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第三章 熔体及玻璃体;前 言;;第一节 熔体的结构—聚合物理论;图3-2 不同聚集状态物质的X射线衍射强度 随入射角度变化的分布曲线;一 熔体的结构 -聚合物的理论;3.聚合物形成:
a. 熔融石英的分化:架状〔SiO4〕的断裂。;;b. 缩聚并伴随着变形
[SiO4]Na4+[Si2O7]Na6=(Si3O10)Na8+Na2O
2[Si3O10]Na8=[Si6O18]Na12+2Na2O
c. 分化-缩聚平衡
结论:多种聚合物同时并存,而不是一种独立存在,这是熔体结构远程无序的实质。;二 影响聚合物聚合程度的因素;图3-5 某一硼硅酸盐熔体中聚合物的分布随温度的变化;聚合物的形成可分为三个阶段。
初期:主要是石英颗粒分化;
中期:缩聚并伴随变形;
后期:在一定时间和一定温度下,聚合-解聚达到平衡。
产物中有低聚物、高聚物、“三维碎片”及吸附物、游离碱。最后得到的熔体是不同聚合程度的各种聚合体的混合物。聚合体的种类、大小和数量随熔体的组成和温度而变化。;第二节 熔体的性质;一 粘度;2 影响粘度的主要因素;图3-4 某些熔体的粘度-温度曲线;⑵组成:粘度随碱性氧化物含量增加而剧烈降低。
原因:粘度的大小是由熔体中硅氧四面体网络连接程度决定的,即粘度随O/Si比值的上升而下降。;Ⅰ R+对粘度的影响:与熔体中的O/Si比有关。;图3-7 简单碱金属硅酸盐系统(R2O-SiO2)中碱金属离子R+对粘度的影响 ;Ⅱ R2+对粘度的影响:降低粘度程度与R2+有关。;图3-8 二价阳离子对硅酸盐熔体粘度的影响;Ⅲ 某些氧化物对硅酸盐熔体粘度的影响关系比较复杂。;二 表面张力——表面能;2 影响表面张力的因素
(1)硅酸盐熔体的表面张力与组成有关
Al2O3、CaO、MgO、SiO2没有活性,能提高表面张力,称为表面惰性物质.
K2O、PbO、B2O3、Sb2O3等引入量较大时能显著降低熔体表面张力。
V2O5 、 Cr2O3 、 MoO3 、WO3等引入少量,剧烈降低熔体表面张力, 称为表面活性物质.
(2)熔体内质点间的键型对表面张力的影响很大
规律:金属键共价键离子键分子键
共价键硅酸盐熔体表面张力离子键
(3)温度:温度上升,表面张力降低.一般当温度提高1000C时,表面张力减少1%。;第???节 玻璃的通性;;
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