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人工晶体;简介;1. 晶体的发展; 石英晶簇 (SiO2);(1)自限性:
晶体在适当的条件下会自发形成几何多面体的性质。晶体的多面体形态,是其格子构造在外形上的直接反映,晶面、晶棱和角顶分别与格子构造中的面网、行列和结点相对应。 ;(2)均一性:晶体是具有格子构造的固体,在同一晶体的各个不同部分,质点的分布是一样,所以晶体的各个部分的物理和化学性质也是相同,这就是晶体的均一性。;(3)异向性:同一格子构造中,在不同方向上质点排列一般是不一样的,所以晶体的性质也随方向的不同而有所差异,即晶体的异向性,如蓝晶石和钻石。非晶质体一般具有等向性,其性质不因方向而有所差别。
;(4)对称性:晶体具有异向性,但不排斥在某些特定方向具有相同的性质。在晶体的外形上,也常有相等的晶面、晶棱和角顶出现。这种相同性质在不同的方向或位置上作有规律的重复,就是对称性。对称性是晶体非常重要的性质,是晶体分类的基础。
;(5) 最小内能:在相同的热力学条件下,晶体和同种物质的非晶质体、液体、气体相比较,其内能最小。
事实证明,当气态、液态、非晶态物质转变为晶态物质时,为放热反应;而晶体遭到破坏时伴随吸热反应。
(6)稳定性:晶体由于有最小内能,因而结晶状态是一个相对稳定的状态,这就是晶体的稳定性。
;岩浆岩的形成; 金伯利岩岩筒的形成;金刚石晶体; 库里南钻石;蒙山一号;“没有金刚钻,别揽瓷器活”
工业钻头(玻璃刀)
人工制备(得率较低)
;b.从溶液中结晶:当溶液达到过饱和时,析出晶体,方式有:温度降低、水分蒸发和化学反应生成难溶物质。;青海察尔汗盐湖;(2)由气体转变为固体:条件是有足够低的蒸气压,如雪花就是由水蒸气冷却直接结晶成的晶体。
;火山裂缝喷气孔附近的自然硫沉积;(3)由固相再结晶为固相,称为再结晶作用:
1)同质多象转变:某种晶体,在热力学条件改变时转变为另一种晶体。它们在转变前后的成分相同,但是晶体结构不同,如石英。
2)原矿物晶体颗粒变大:如细粒方解石组成的石灰岩再结晶成为粗粒方解石晶体组成的大理石。
3)固态非晶质结晶:如玻璃向晶体转变等。 ;1.3 人工晶体的研究
目的:应用及晶体生长问题的研究。
19世纪发现许多矿物在水相和高温高压下能形成晶体,但没有理论和条件支持。
1918年熔体提拉法等方法出现,卤化物光学单晶、人工水晶、半导体单晶等出现,1955年高压合成金刚石第一次成功。; 中国起步晚,1957年第一颗氧化铝晶体(红宝石)成功。现能合成几乎所有重要晶体,其中偏硼酸钡(BBO)、三硼酸钡(LBO)、锗酸铋(BGO)、鳞酸氧钛钾(KTP)己在国际上占有重要地位。
21世纪晶体己从体(块状)、面(薄膜晶体)、线(纤维晶体)、点(纳米晶)、智能晶、全方位发展,涉及很多交叉学科,成为单独一门科学。
;BGO是Bi2O3-GeO2系化合物锗酸铋的总称,目前往往特指其中的Bi4Ge3O12。这是一种闪铄晶体,无色透明;当一定能量的电子、γ射线或重带电粒子进入时,它能发出蓝绿色的荧光,记录荧光的强度和位置,就能计算出入射电子等粒子的能量和位置。这就是BGO的“眼睛”作用,即可用作高能粒子的“探测器”。
美国科学家Weber首先预言了BGO作为新一代闪铄体的应用前景,而我国科学家把BGO晶体推向了工业生产,至今在世界上处于领先地位。诺贝尔奖获得者、著名的高能物理学家丁肇中教授领导的一项大规模的科学实验,模拟宇宙初开时大爆炸过程所需的11吨BGO晶体,就是由我国提供的。其反应如下: ????? ;从BGO的生长技术来说,需掌握下列几条:
(1)精确配制原料 使用了高纯度(99.999%)的Bi2O3和GeO2,严格按化学计量比配制原料,其中任一组分都不能超出“万分之几”。
(2)保持稳定温度 为防止有丝毫的缺陷产生,整个系统的温度要维持在高稳定状态(±0.5℃)下几百小时。
(3)严格要求高纯度 如起始原料中有多于10-7~10-8的杂质,如Fe、Pb、Cr和Mn等,BGO在光或X-射线辐照下会变成棕色,形成“辐射损伤”。杂质含量越高,损伤就越严重。
总之,BGO在高能物理、核医学、核工业和石油勘探等方面,有着广泛的应用。 ;2. 面向21世纪的人工晶体;3. 人工晶体的分类 ;4. 人工晶体形成原理
晶体形成是在一定热力学条件下发生相变过程。
可分为成核和晶体生长两个阶段;
晶体生长又分为两个基本过程:界面过程、输运过程。;4.1 相变过程的结晶动力学
从化学平衡观点,晶体形成可以看作复相化学反应:固体→晶体;液体→晶体;气体→晶体。
晶体形成过程是物质由聚集态即气态、液态、固态
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