上海交通大学无机化学第二章热力学浅析.ppt

第二章;关于化学热力学;一、基本概念：;; ;（2）状态和状态函数 1.状态是体系所有性质的综合表现 ； 2.体系的热力学性质称为状态函数 ； 3. 状态函数有三个相互联系的特征： 体系状态一定，状态函数有一定的值； 体系状态变化时，状态函数的变化只决定于体系的始态和终态，而与变化的途径无关； 体系恢复到始态，状态函数恢复原值。 ;* 状态一定值一定； 殊途同归变化等； 周而复始变为零。 4.状态函数的类型： 容量性质的状态函数--------具有加和性 （如V、m）； 强度性质的状态函数------没有加和性（如T、P）（与物质的量无关）。 ;某气体300K 350K ΔT=50K 300K 360K 350K ΔT=50K300K 280K 350K ΔT=50K300K 460K 350K 300K ΔT= 0K始态 终态 改变量;（3）过程和途径 体系的状态发生变化时，状态变化的经过――过程。 完成这个过程的具体步骤则称为途径。 方式——途径。 过程 ——状态。;热力学中常见的过程： 等温过程：体系的始态温度与终态温度相同，并等于环境的温度； （T1＝T2＝T环） 等压过程：始态、终态的压力与环境相同（p1＝p2＝p环） 等容过程：体系的体积不发生变化（V1＝V2） 绝热过程：体系与环境之间无热量交换（Q＝0） 循环过程：过程进行后，系统重新回到初始状态。;自发过程：一定条件下，不需要给定能量就能够自动进行的过程。 ;一种特殊的过程;（4）功和热 1.热力学中把体系与环境之间因温差而变化的或传递的能量形式称热，以Q表示。 2. 除热以外的能量交换形式都称为功，以w表示。 3.热力学中功的分类： 体系反抗外压所做的膨胀功或称体积功； 除“膨胀功”以外的“其它功”或称之为有用功、非体积功。 *在我们的课程中（除氧化还原章节外）只研究体积功。 ;热力学中，对于热、功的符号的规定： 体系吸热：＋ 体系放热：－ 体系接受功： － 体系做出功： ＋ *均以体系为参考。 注意：上述两者都是状态变化过程中能量传递的形式，其数值与状态变化的途径有关，故热、功为非状态函数。 ;;;（5）热力学能（内能） 体系内部一切能量的总和称为体系的热力学能U。 U的内涵和性质： a.体系内部各种形式能量的总和。 b.它的绝对值无法测量或计算。只能计算ΔU。 c.U是体系的具有加合性质的状态函数。体系的状态一定，则有一个确定的热力学能值。 d.理想气体的热力学能只是温度的函数，所以其恒温过程的△U=0 （？）; 二、热力学第一定律 ;例题： 某过程中，体系从环境吸收热量50kJ，对 环境做功30kJ。求： （1）过程中体系热力学能的改变量ΔU和环境热力学能的改变量ΔU‘。 解：（1） 由热力学第一定律的数学表达式可知 Q＝＋50kJ W ＝＋30kJ ∴ ΔU体系 =Q － W =50 －30=20（kJ） ; （2）如果开始时，体系先放热40kJ，环境对体系做功60kJ，求体系的热力学能的改变量ΔU以及终态的热力学能U 。 （解）若将环境当做体系来考虑，则有Q′= ?50kJ，W′= ?30kJ， 故环境热力学能改变量ΔＵ′=Q′－ W′ ∴ ΔＵ′环境 = ?50－（?30）= ?20（kJ） （2） Q＝－40kJ W＝ －60kJ ΔU体系=Q － W ＝20kJ ∴ UII＝UI＋20（kJ） ;;Q、W不是状态函数，它随途径不同而 改变。 *对于理想气体来说??热力学能U只是 温度的函数， 理想气体的恒温可逆膨胀或压缩，体系吸收或放出的热量以及对外或接收的体积功 的数值大小相等！ ;*注意：要区别可逆反应与可逆过程。 可逆反应： 指反应物按正向反应得到产物，而产物也可按逆向反应变成反应物。 可逆过程： 要求变化的过程在一连串的平衡状态下可逆地进行。 即体系和环境都回到原始状态，不给环境 留下任何痕迹。