近红外光谱分析技术研讨.pptVIP

定量分析 建立模型-进行近红外定量分析首先必须建立校正模型，即收集一定数量的建模样品，分别测定样品的近红外光谱和参考数据，通过化学计量学方法建立二者之间的数学关系 称为模型 ； 验证模型-得到模型后必须对模型进行验证，即采用一定数量的验证集样品 参考数据已知 ，测定近红外光谱，然后采用模型对这些样品的性质进行预测，并和已知的参考数据进行比较，通过计量学的方法对模型进行评估； 使用模型-模型通过验证后就可以用于对未知样品进行测定； 模型维护-在模型使用时，需要经常对模型性能进行监控，必要时进行模型维护。 近红外光谱定量分析步骤 1 选取一组具有代表性的，已知化学测定值的样品作为校正集，测量出其近红外光谱，建立化学测定值和近红外光谱之间的定量数学模型 校准模型 ； 2 另一组已知化学测定值的样品作为预测集，扫描出其近红外光谱，将近红外光谱数据输入校准方程，得到样品的预测值，用预测值和化学测定值的相关系数和相对标准偏差来衡量所建立的模型的可靠程度。 3 若所建立的校准方程稳定可靠，即可用此模型来对未知样品进行测定。 透射光谱法 透射光谱法就是把待测样品置于作用光与检测器之间，检测器所检测到的分析光是作用光通过样品体与样品分子相互作用后的光，若样品是透明的真溶液，则分析光在样品中经过的路程一定，透射光的强度与样品组分浓度由比耳定律决定。 反射光谱法 反射光谱分析时，检测器与光源置于待测样品的同一侧，检测器检测到的分析光是光源发出的作用光投射到物体后，以各种方式反射回来的光。物体对光的反射分为规则反射光（镜面反射）与漫反射。规则反射光指在物体表面按入射角等于反射角的反射定律发生的反射。漫反射是光投向漫反射体（颗粒或粉末）后，在物体表面或内部发生的方向不定的反射。 NIR reflectance vs. NIR transmission NIR Refelectance NIR Transmission NIT Detector Detector NIR Transmission NIR Reflectance NIR Absorption Detector Position Tablet IR Beam R.J. Roma?ach and M.A. Santos, “Content Uniformity Testing with Near Infrared Spectroscopy”, American Pharmaceutical Review, 2003, 6 2 , 62 – 67. Reflectance is termed diffuse where the angle of reflected light is independent of the incident angle Spectra Affected by: Particle size of sample. Packing density of sample, and pressure on sample. Refractive index of sample. Crystalline form of sample. Absorption coefficients of sample. Characteristics of the sample’s surface. J.M. Chalmers and G. Dent, “Industrial Analysis with Vibrational Spectroscopy”, Royal Society of Chemistry, 1997, pages 153 -162. Particle Size and Scattering Smaller particle sizes More remission, less transmission Larger particle sizes Less remission, more transmission Absorbing power absence of scattering Absorption coefficient includes effects of voids, surface reflection, distance traveled High scattering Low Scattering NIR 发展史 The history of near infrared NIR begins in 1800 with Frederick William Herschel. 公元1800年德国科学家赫歇尔发现太阳光中的红外线外侧所围绕著一种用肉眼无法看见的 光源，波长介于5.6-1000UM的「远