六固体无机化学预案.ppt

第六章 固体无机化学绪言固体的结构固体的性质固体的制备;参考书;固体无机化学基础及 新材料的设计合成;第一节 绪言;固体无机化学的定义;固体无机化学的任务;固体无机化学的研究热点和前沿;第二节 固体的结构;;二、非晶态物质——玻璃 玻璃是经高温熔融、冷却、固化而形成的非结晶状态的固态无机物. 硅酸盐玻璃：石英玻璃——光导纤维 钠钙玻璃, 硼玻璃 铅玻璃 硼酸盐玻璃 磷酸盐玻璃 稀土磷酸盐玻璃 氟化物玻璃 其它玻璃：硒化物、硫化物玻璃，铝 酸盐玻璃;玻璃的通性： 各向同性 介稳性 无固定熔点 玻璃的结构特点：近程有序，远程无序 ;玻璃的结构;玻璃态的形成条件;玻璃体形成的结构因素： 连接每个氧原子的金属离子不能超过2个 在阳离子周围的氧离子数（配位数）要尽可能的少，例如，3 或4 阳离子及其周围的氧离子形成的配位地面体制就是共用顶点而不是共用棱或面 每个多面体至少有三个顶点是与其它多面体共用的，这样才能保证形成三维的空间网格;玻璃的主要原料: 矿物原料 如硅砂，石灰石，白云石，长石等；化工原料 如纯碱，硼砂，一些金属氧化物等；以及一些碎玻璃，或废料玻璃，高炉炉渣。;助剂： 玻璃澄清剂，如氧化亚砷，硝酸钠，各种硫酸盐，氯化钠等； 玻璃脱色剂，如硒，氧化钴，二氧化锰，稀土化合物等； 玻璃着色剂，如铁、钴、镍、锰、铜、镉、铀、钒等的氧化物或盐；氧化剂，如硝石，各种硫酸盐，无氧化二砷；还原剂，如碳，硫和硫化物； 助熔剂，如硝石，萤石，硫酸盐；乳浊化剂和去渣剂。;新型玻璃电坩埚窑炉;三、无机晶体;离子晶体;;晶体的特征主要表现在： (1)具有规则的几何外形； (2)均一性：晶体的质地均匀，具有确定的熔点。 (3)各向异性：晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、压电性、硬度等物理性质常因晶体取向不同而异，叫各向异性。 晶体微观空间里的原子排列，无论近程还是远程，都是周期性有序结构.;（一）常见的离子晶体结构类型;（二）实际晶体结构;2.复合氧化物??结构 ABO3钙钛矿型;晶型转变： 立方晶系→六方晶系→熔态 120℃ 1460℃ 1612℃ 四方晶系→正交晶系→三方晶系 5℃ -80 ℃ 铁电体 ;满足1.1t 0.77条件的化合物都具有钙钛矿型结构 t 为容限因子;钛 铁 矿ABO3型;方解石CaCO3 菱镁矿MgCO3 白云石 CaMg(CO3)2 t 1.1;AB2O4，A2+ = Mg，Mn，Fe，Co，Zn，Cd，Ni； B3+ = Al，Cr，Ga，Fe，Co;单胞中32个氧原子立方密堆积形成64个四面体空隙和32个八面体空隙。 在M区：Mg占据四面体空隙， 在N区：Al占据八面体空隙， ;第三节 晶体的缺陷结构;特点：空位与间隙原子成对出现。 空位与间隙原子的出现和复合是动态平衡过程。 在一定温度下， Frenkel缺陷的数目是一定的。 晶体的体积不变。 阳离子比阴离子小很多时，就容易产生此类缺陷。如CaF2, AgCl晶体。;2）肖特基（Schottky）缺陷;2.组分缺陷——外来杂质原子进入基质晶体 间隙式杂质：杂质原子半径很小，如氢原子和锂离子在氧化锌中 ；不等价取代，YF3掺到CaF2中。 取代式杂质：硅单质中掺入镓、砷等元素；（人为的加入，目的是改变物质的性质） 空缺缺陷：不等价取代，如CaO加到ZrO2中，或非整比化合物，Fe0.91O,Fe0.945O,ZrO2-x,Cr2+xO3 特点和影响：不改变基质晶体的晶格，但会使晶格畸变而活化，结果是降低烧结温度；产生离子导电，增加物质的导电性。;3. 色心：NaCl晶体在钠蒸汽中加热，迅速冷却到室温，其颜色由无色变为黄色，Na1+δCl；KCl晶体在钾蒸汽中加热，迅速冷却到室温，其颜色由无色变为紫色， K1+δCl 。 ;点缺陷对材料性质的影响： 使材料的电绝缘性降低 导电性增加 改变材料的颜色 降低烧结温度； 产生离子导电，增加物质 的导电性。 ;二、线缺陷（在晶体结构中的一维缺陷，通常称为位错） 刃形位错，螺位错 ;三、面位错-晶界和表面 大倾角晶界 小倾角晶界 堆积层错 亚晶粒界 反相筹界 ;