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燃烧热的测定
1 引言
1.1 实验目的
1、熟悉氧弹式量热计原理、构造及使用方法。
2、 明确恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相互关系。
3、掌握温差测量的实验原理和技术。
4、学会用雷诺图解法校正温度改变值。
1.2 实验原理
1、摩尔燃烧热:指在在指定温度和一定压力下,1mol物质完全燃烧时的定压反应热,记做。由于在该条件下(等压热效应),故。
2、恒容热效应与等压热效应:若反应系统中的气体均为理想气体,由热力学推导得:
在实际测量中,燃烧反应在恒容条件下进行(如在氧弹式量热汁中进行),这样直接测得的是反应的恒容热效应 (即燃烧反应的)。
3、量热计:氧弹式量热计的外水套保持恒温,内水桶与外水套之间以空气隔热。内水桶外表面进行了电抛光,这样内水桶及其内部的氧弹、测温器件、搅拌器和水便近似构成一绝热体系。由能量守恒定律可得:
其中为仪器常数,单位,为样品燃烧前后量热计温度的变化值。并且已知,。
4、实验时,先燃烧已知燃烧热的物质(如苯甲酸),标定仪器常数,再燃烧未知物质,便可由上式计算出未知物的恒容摩尔燃烧热,再计算出摩尔燃烧热。
2 实验操作
2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图
SR-1数显热量计控制器 长沙奔特仪器有限公司,神斧牌氧弹式量热计 长沙奔特仪器有限公司,2000 mL容量瓶1个,1000 mL容量瓶1个,水盆一个,压片机,镍丝,棉线,万用表,分析天平,剪刀,氧气瓶及减压阀公用。
萘(AR),苯甲酸(AR)。
2.2 实验条件
温度:16.2 ℃
湿度:72.0%
压强:103.5kPa
2.3 实验操作步骤及方法要点
1、仪器常数的测定
打开氧气瓶总阀,打开减压阀,调节减压阀气压1 MPa左右。
(1)样品准备
取9.5 cm镍丝和11.5 cm棉线各一根并称量。量取0.8g左右苯甲酸,用压片机压成片状,用棉线捆绑固定。将镍丝穿过棉线,将整体进行称量。
将苯甲酸片上的镍丝固定在氧弹的两根电极上,用万用表检查是否通路。之后旋紧弹盖,通入氧气。
(2)仪器准备
调节水温,用自来水与烧热的水调节,使其温度比外水套水温低大约0.7 ℃,之后用两个容量瓶定容后注入内水桶。
将氧弹放入内水桶,接好电极,开始搅拌。
(3)燃烧测量
盖上桶盖,将温度传感器插入内水桶。开始记录,待基线走稳后,按下点火开关。
温度稳定一段时间后,将温度传感器插入外水套,温度稳定后停止记录,存盘。
取出氧弹,放气,打开并检查样品是否完全燃烧。若燃烧完全则去除镍丝顶端熔融小球后称量。
2、未知物测量
取0.6 g左右的萘,同上述操作方法。
3 结果与讨论
3.1 原始实验数据
表1:原始实验数据表
棉线质量/g镍丝质量/g总质量/g燃烧样品质量/g燃烧前燃烧后燃烧质量苯甲酸0.01950.03850.03720.00130.85680.7988萘0.01810.03660.02890.00770.64510.5904
实验时测得的温度与时间关系曲线如下:
温度测值/mV
时间/s
图1:苯甲酸实验曲线
温度测值/mV
时间/s
图2:萘实验曲线
3.2计算的数据、结果
3.2.1使用雷诺图解法校正
1、苯甲酸:
温度测值T/mV
时间t/s
图3:苯甲酸校正图
上图中,
红线:
蓝线:
紫线:
黄线:
由各直线方程可解得:
黄线与红线交点为(123.90 s, 171.16 mV)
黄线与蓝线交点为(123.90 s, 294.68 mV)
故有:(mV)
2、萘
温度测值T/mV
时间t/s
图4:萘校正图
上图中,
红线:
蓝线:
紫线:
黄线:
由各直线方程可解得:
黄线与红线交点为(161.58 s, 177.56 mV)
黄线与蓝线交点为(161.58 s, 315.69 mV)
故有: (mV)
3.2.2 仪器常数的计算
由苯甲酸的实验数据及,,可得:
室温下苯甲酸恒容燃烧热:
1大气压,298.15 K时 kJ/mol
16.2 ℃时(气体视为理想气体):
由于该温度范围内变化不大,故取为常数,文献值如下:
表2:各物质恒压摩尔热容文献值
物质75.29137.1129.36苯甲酸(s)146.8萘(s)165.7
苯甲酸燃烧反应方程式为:
故
因此,室温下:
(kJ/mol)
从而:
J/mV
3.2.3 萘的摩尔燃烧热
kJ/mol
萘燃烧反应方程式为:
故
16.2 ℃下:
kJ/mol
则25 ℃下:
kJ/mol
3.3讨论分析
1、文献值25 ℃,一个大气压下萘的摩尔燃烧热为-5153.8 kJ/mol,相对误差E为:
2、误差分析
本次实验误差较小,对可能误差来源分析如下:
①雷
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