溶解热的测定精编.doc

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溶解热的测定 1、引言[1] 1.1 实验目的 (1)测量硝酸钾在不同浓度水溶液中的溶解热,求硝酸钾在水中溶解过程各种热效应。 (2)掌握量热装置的基本组合及电热补偿法测定热效应的基本原理。 (3)复习和掌握常用的测温技术。 1.2 实验原理 物质溶于溶剂中,一般伴随有热效应的发生。盐类的溶解通常包含着几个同时进行的过程:晶格的破坏、离子或分子的溶剂化、分子电离(对电解质而言)等。热效应的大小和符号决定于溶剂及溶质的性质和它们的相对量。 在热化学中,关于溶解过程的热效应有以下几个基本概念: 溶解热:在恒温恒压下,溶质B 溶于溶剂A(或溶于某浓度溶液)中产生的热效应,用表示。 摩尔积分溶解热:在恒温恒压下,1mol 溶质溶解于一定量的溶剂中形成一定浓度的溶液,整个过程产生的热效应。用表示。 (1) 式中,为溶解于溶剂A 中的溶质B 的物质的量。 摩尔微分溶解热:在恒温恒压下,1mol 溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应,以表示,简写为。 稀释热:在恒温恒压下,一定量的溶剂A 加到某浓度的溶液中使之稀释,所产生的热效应。 摩尔积分稀释热 在恒温恒压下,在含有1mol 溶质的溶液中加入一定量的溶剂,使之稀释成另一浓度的溶液,这个过程产生的热效应,以表示: (2) 式中:、为两种浓度的摩尔积分溶解热。 摩尔微分稀释热 在恒温恒压下,1mol 溶剂加入到某一浓度无限量的溶液中所发生的热效应,以表示,简写为。 在恒温恒压下,对于指定的溶剂A 和溶质B,溶解热的大小取决于A 和B 的物质的量,即 (3) 由(3)式可推导得: (4) (5) 令,式(5)改写成: (6) (6)式中的可由实验测定,由实验中所用的溶质和溶剂的物质的量计算得到。作出曲线,见图1。曲线某点()的切线的斜率为该浓度下的摩尔微分稀释热(即),切线与纵坐标的截距,为该浓度下的摩尔微分溶解热(即)。显然,图中点的摩尔溶解热与点的摩尔溶解热之差为该过程的摩尔积分稀释热(即)。 图1: 曲线 由图 1 可知,欲求溶解过程的各种热效应,应当测定各种浓度下的摩尔积分溶解热。本实验采用累加的方法,先在纯溶剂中加入溶质,测出溶解热,然后在这溶液中再加入溶质,测出热效应,根据先后加入溶质总量可求出,而各次热效应总和即为该浓度下的溶解热。 本实验采用的绝热式测温量热计,包括了杜瓦瓶、搅拌器、电加热器和测温部件等。装置及电路图如图2 所示。因本实验测定KNO3 在水中的溶解热是一个吸热过程,热量的标定采用电热补偿法,即先测定体系的起始温度,溶解过程中体系温度随吸热反应进行而降低,再用电加热法使体系升温至起始温度,根据所消耗电能求出热效应。再由下式可求算出溶解热: 图2:热敏电阻测溶解热装置 (7) (8) 式中, 、 为加入溶质始末的体系的温度;为使体系从升至 时的电热(J);、为电加热始末的体系温度;为电流强度(A); 为加热器电阻();为通电加热时间(s)。 实验采用热敏电阻测温系统,()为溶解过程校正后的峰高,()为加热过程校正后的峰高。 2 实验操作[1] 2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图 KNO3(AR) 保温瓶(1个),78-2型双向磁力加热搅拌器(荣华仪器制造有限公司),热敏电阻测温装置,DH1715A-3型直流双路跟踪稳压稳流电源(0.35V 0-2A 北京大华无线电仪器厂),万用表(UNI-T UT58E),数显惠斯通电桥(清华大学化学系),容量瓶(500 ml),烧杯(1000 ml),温度计,加热器,称量瓶,分析天平(公用),研钵(公用),导线若干。 2.2 实验条件 室温:12.5℃ 压强:102.14KPa 2.3 实验操作步骤及方法要点 (1)如图2连接好装置,采用保温瓶并加盖 (2)根据室温调节水的温度,然后用容量瓶(500 mL)量取500 mL注入保温瓶内。 (3)在分析天平上准确称量约5 g(已研细并烘干)的KNO3待用。

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