第2,3章色谱技巧.ppt

仪 器 分 析;仪 器 分 析;仪器分析测量的物理性质与方法分类;仪器分析(成分分析)特点:;讲课内容(32学时):; 教学重点：; 第二章 气相色谱分析 2.1 气相色谱法概述;色谱分离：当流动相携带的混合物流经固定相时，由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力大小、强弱不同。随着流动相的移动，混合物在两相间经反复多次的分配平衡，使各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。;2.色谱分析法的分类 ;(4) 按分离原理分类 吸附色谱法　 利用吸附剂表面对不同组分吸附性能的差异进行分离； 分配色谱法　 利用不同组分在两相中的分配系数进行分离； 离子交换色谱法　利用离子交换原理进行分离； 排阻色谱法(凝胶色谱法) 利用多孔性物质对不同大小分子的排阻作用进行分离。 ;3.色谱法的特点;2.1.2 色谱分析基本原理;气相色谱分离过程;;2. 分配系数K——色谱分离的依据;3. 分配比k (容量因子);4. 分配比(容量因子)与分配系数的关系 ;2.1.3 色谱流出曲线与术语; (2) 用体积表示的保留值;4.区域宽度;2.2 色谱分析基本理论; 塔板理论的假设： (1) 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到； (2) 将载气看作成脉动(间歇)过程，每次进气一个板体积； (3) 试样沿色谱柱方向的扩散可忽略； (4) 每次分配的分配系数相同。; 设色谱柱长为L，虚拟的塔板间距离为H，色谱柱的理论塔板数为n，则： n = L / H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为：;2. 有效塔板数和有效塔板高度;3. 塔板理论的优点和不足;2.2.2 速率理论-影响柱效的因素;A─涡流扩散项;B—分子扩散项; k为容量因子； df 为液膜厚度；Dg 、DL为扩散系数。 减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低气相传质阻力。固定相液膜厚度薄，组分在液相的扩散系数大，液相传质阻力小。;2. 载气流速与柱效 H = A + B/u + C·u ;3. 速率理论的要点; 需同时满足△K大、色谱峰窄这两个条件，两组分才能完全分离。; R = 1: 分离程度可达98%； R = 1.5: 分离程度可达99.7%(相邻两峰完全分离的标准)。;令Y(2) = Y(1) = Y(相邻两峰的峰底宽近似相等)，则：;色谱分离基本方程的讨论：;例：;2.4.1 气相色谱结构流程;;2.4.2 气相色谱仪主要组成部分; 包括：进样器和气化室 进样方式：手动进样；自动进样器进样 气体试样可通过手动注射器或定量阀进样 液体试样用不同规格的微量注射器进样：填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL，常见为分流进样。新型仪器带有全自动液体进样系统，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。;进样方式的选择; 毛细管柱分流比调节;三、温度控制系统;四、色谱柱(分离柱); 2.4.3 固定相的选择 多组分混合物能否分离，主要取决于色谱柱的柱效和选择性。因此，固定相选择是色谱分析的关键问题。;;(2) 气固色谱固定相的特点;2. 气液色谱固定相; 担体应满足的条件;硅藻土担体;气液色谱担体分类;固定液;;;(2) 毛细管色谱柱的结构特点;毛细管柱色谱的分离能力高;毛细管柱按其制备方法可分为以下几种： 涂壁开管柱：将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制作相对简单，但柱制备的重现性差、寿命短。 多孔层开管柱：在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。 载体涂渍开管柱：将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效较WCOT柱高。 化学键合或交联柱：将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。;五、检测系统;检测器类型 浓度型检测器： 测量载气中通过检测器的组分浓度瞬间的变化。检测信号值与组分的浓度成正比。如热导检测器、电子捕获检测器等； 质量型检测器： 测量载气中某组分进入检测器的速度变化。即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。如氢火焰离子化检测器和火焰光度检测器等； 通用型检测器： 对所有物质有响应，如热导检测器、氢火焰离子化检测器； 选择性型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，如电子俘获检测器、火焰光度检测器。;1.检测器性能指标;(2) 检出限D;(4) 线性范围 ;2. 热导检测器 (TCD) ;;(2) 热导检测器的基本原理;(3) 影响热导检测器灵敏度的因素; 某些气体与蒸气的热导