第2章_立体化学技巧.ppt

立体化学是有机化学的重要组成部分.它的主要内容是研究有机化合物分子的三度空间结构(立体结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响.;分子 结构 (Structure);;§2 对映异构 ;观察自己的双手，左手与右手有什么联系和区别？;左、右手互为镜像与实物关系，而又不能重合，这种性质称为“手性”。; 任何物体都有它的镜像。一个有机分子在镜子内也会出现相应的镜像。实物与镜像相应部位与镜面具有相等的距离。实物与镜像的关系叫对映关系。;;对于某些分子，两个互为实物与镜像关系的分子不能重合，如乳酸。;有对映异构体的分子称为手性分子，或称分子具有手性。乙醇没有对映体，因此是非手性分子。;（三）对称因素;1)对称轴(Cn)：如果分子中有一条直线，当分子以它为轴旋转 360o/n后,(n=正整数), 得到的构型与原分子相叠合，则这一直线被称为分子的n 阶对称轴。如;——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如:;对称面;——设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心.;无对称中心，有对称面，无旋光活性;(4)更替对称轴（Sn） 　　如果一个分子沿一根轴旋转了360°/n的角度以后，再用一面垂直于该轴的镜象将分子反射，所得的镜象如能与原物重合，此轴即为该分子的n重更替对称轴（用Sn表示）。;重合;结论： ;生活中的对映体(1)-镜象; 旋光性--能旋转偏正光振动方向的性质叫旋光性 旋光性物质(或叫光活性物质)--具有旋光性的物质.;2.2旋光性化合物分类 手性分子的几种情况：有手性碳原子的化合物;有其他四价手性原子的化合物;有三价手性原子的化合物;在胺分子中，键的排列接近四面体， 但一般的叔胺都未能拆开为对映体。 原因：该种类型分子，它的两种可能存在形式是 很快地相互转变而改变其构型，导致消旋, 所以，叔胺没有旋光性;手性膦、手性氮与手性砜类化合物;第一批报道的无环三价手性氮原子 氮位于桥头时，锥形的转化被阻止，可拆分;旋转受限产生的不对称垂直平面;a.??丙二烯衍生物 （具手性轴） b. 联芳基型化合物（具手性轴） ;邻位含有四个大基团的联苯，由于位阻的影响，分子不能围绕中心的键自由旋转； 只因转动受阻或大大减慢而可以拆分的异构体叫阻转异构体。;丙二烯结构当两侧都是不对称取代时，具有手性。 与基于双键的顺反异构完全不同。;联苯型;;（5）?手性面分子（分子中无手性中心，无手性轴）;末端两苯环不在同平面上。;下列哪些化合物为手性分子 ;。;例：乳酸CH3CHOHCOOH;外消旋体不仅没有旋光性，且其他物理性质也往往与单纯的旋光体不同。例如：外消旋体乳酸熔点为18 ℃.; ; 将手性碳原子表示在纸面上，用实线表示在纸面上的键，虚线表示伸向纸后方的键，用锲形实线表示伸向纸前方的键。;（2）楔形式楔形式表示将两个碳原子置于纸平面，垂直于C-C 键轴方向观察到的形象。楔形实线、虚线、细实线的用法与透视式相同。通常将分子表示成最稳定的交叉式构象，适用于表示含两个手性碳的分子结构。;;（4）Fischer 投影式用透视式、飞楔式或锯架式书写分子的立体结构，虽然形象直观，但如果分子含有较多的手性碳原子，则这种书写方法就不那么方便了。1891 年，E.H.Fischer 在研究葡萄糖等单糖的立体结构时，为了克服所发生的困难，首创了现在普遍采用的“Fischer投影式”。在书写Fischer 投影式时有一个约定俗成的规则：以交叉的“十”字代表手性碳原子和它的四个价键，即手性碳原子省去不画，以十字交叉点代替。同时规定水平方向上的价键（横键）及其所键接的基团都指向纸平面的前方，竖直方向上的价键（竖键）及其所键接的基团都指向纸平面的后方，也就是常说的“横前竖后”原则。;不能离开纸面翻转。翻转180。，变成其对映体。 在纸面上转动90。, 270 。，变成其对映体。 在纸面上转动180。构型不变。 保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6. 任意两个基团调换奇数次，构型改变。;;;; ; 对映异构的表示方法;上述表示方法各有优缺点，如何进行它们之间的相互转换呢？下面以2, 3-戊二醇为例，说明其转换方法：;费歇尔投影式与纽曼投影式之间的转换：;费歇尔投影式与纽曼投影式之间的转换; ;手性中