第3章紫外-可见吸收光谱法(福大仪器)技巧.pptVIP

第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.3.2.2 单波长双光束分光光度计 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.3.2.3 双波长分光光度计 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.3.2.4 多通道分光光度计 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4 紫外-可见吸收光谱法的应用 3.4.1. 定性分析： 吸收光谱比较简单，特征性不强，并且大多数简单官能团在近紫外光区只有微弱吸收或无吸收，所以应用有一定局限性。但可用于鉴定共轭生色团，以此推断未知物的结构骨架，在配合其它结构分析方法，是有用的辅助方法。 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.1.1 定性分析-比较法 在相同的测定条件（仪器、溶剂、pH等）下，比较未知纯试样与已知标准物的吸收光谱曲线，如果它们的吸收光谱曲线完全等同，则可以认为待测样品与已知化合物有相同的生色团。 借助于前人汇编的以实验结果为基础的各种有机化合物的紫外-可见光谱标准谱图，或有关电子光谱数据表。 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.1. 2 定性分析-计算最大吸收波长法 1 Woodward-Fieser经验规则 计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物π—π*跃迁最大吸收波长的经验规则。 计算时，先从未知物的母体对照表得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体中π电子体系 即共轭体系 上的各种取代基以及其他结构因素按表13.6和13.7所列的数值加以修正，得到该化合物的最大吸收波长。 第3章 紫外－可见吸收光谱法 1 Woodward-Fieser经验规则 3.4.1. 2 定性分析-计算最大吸收波长法 第3章 紫外－可见吸收光谱法 1 Woodward-Fieser经验规则 3.4.1. 2 定性分析-计算最大吸收波长法 第3章 紫外－可见吸收光谱法 2 Scott经验规则 3.4.1. 2 定性分析-计算最大吸收波长法 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.2 定量分析 吸光系数法（绝对法） 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.2 定量分析 标准曲线法 0.710mg/25mL 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.2.1 实验条件的选择 例 丁二酮肟光度法测钢中镍， 络合物丁二酮肟镍的最大吸收 波长为470 nm，但试样中的铁 用酒石酸钠掩蔽后，在470 nm 处也有一定吸收，干扰镍的测 定。为避免铁的干扰，可以选 择波长 520 nm进行测定，虽然 测镍的灵敏度有所降低，但酒 石酸铁不干扰镍的测定。 （1）测定波长的选择 520nm 470nm 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.2.1 实验条件的选择 （2）狭缝宽度 （3）吸光度值 0.2~0.8范围内。 实际工作中，应参照仪器说明书， 创造条件使测定在适宜的吸光度范围内进行. 可通过控制溶液的浓度或选择不同厚度的吸收池来达到目的。 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.2.1 实验条件的选择 （4）有色化合物的形成 M 被测组分 +R 显色剂 MR 有色化合物 第3章 紫外－可见吸收光谱法 3.4.2.1 实验条件的选择 A 选择性好，干扰少，或干扰容易消除; 灵敏度高，有色物质的ε应大于104。 B 有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。 C 有色化合物的化学性质稳定，至少保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。这就要求有色化合物不容易受外界环境条件的影响。 D 有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，即显色剂对光的吸收与配合物的吸收有明显区别，要求两者的吸收峰波长之差Δλ 称为对比度 大于60 nm。 M 被测组分 +R 显色剂 MR 有色化合物 第3章 紫外－可见吸收光谱法 显色反应条件的选择 溶液酸度，显色剂用量，试剂加入顺序，显色时间，显色温度，有机配合物的稳定性及共存离子的干扰等。 （a）溶液的pH值 M+HR MR+H+ * 影响显色剂的平衡浓度和颜色 * 影响被测金属离子的存在状态 * 影响配合物的组成 * pH与吸光度关系曲线确定pH范围。 第3章 紫外－可见吸收光谱法 显色反应条件的选择 （b）显色剂量 为使显色反应进行完全，需加入过量的显色剂。但显色剂不是越多越好。有些显色反应，显色剂加人太多，反而会引起副反应，对测定不利。在实际工作中根据实验结果来确定显色剂的用量。 第3章 紫外－可见吸收光谱法 显色反应条件的选择 （d）显色反应温度 显色反应大多在室温下进行。但有些反应需要升温或降温。 （