第3章立体化学技巧.pptx

第3章 立体化学;立体异构：分子的构造(即分子中原子相互联结的方式和次序)相同，只是立体结构(即分子中原子在空间的排列方式)不同。;对映异构和四面体碳 对映异构体?(简称为对映体)：互为物体与镜像关系的立体异构体。 对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。 对映异构体又称为旋光异构体。 对映异构：一对对映体的构造相同，立体结构不同。;一个物体若与自身镜像不能叠合，叫具有手性。 在立体化学中，不能与镜像叠合的分子叫手性分子，而能叠合的叫非手性分子。 偏振光和分子的旋光性 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱镜或人造偏振片，结果只有与棱镜晶轴平行的平面上振动的光线透过棱镜。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。;在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质： 能使平面偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性。 具有旋光性的物质称为旋光性物质(也称为光活性物质)。不具有旋光性的物质叫做非旋光性物质。;右旋物质：能使偏正光的振动方向向右旋的物质。用“+” 表示。 左旋物质：能使偏正光的振动方向向左旋的物质“-” 表示。 有旋光性的分子一定是手性分子，手性分子不一定有旋光性；而非手性分子则没有旋光性。 互相呈实物与镜像关系的手性分子为对映异构体，二者都有旋光性，且旋光方向相反，但旋光能力相同。 比旋光度 旋光仪所测得的旋光度α和旋光方向，与物质的结构有关，且与测定的条件(样品浓度、盛放样品管的长度、偏振光的波长、测定温度及溶剂等)有关。;为比较各种旋光活性物质旋光性的大小，须在一定温度、一定波长、同种溶剂的条件下，用单位浓度、单位盛液管长度的旋光度——比旋光度[α]进行量度。 或 ρB和ρ分别溶液和纯液体的质量浓度，g/mL ； l为盛液管长度，dm。 ee值：对映体过量百分数，表示一个对映体超过另一个对映体的百分数。表示样品光学纯度的单位。 对称元素和手性 分子的旋光性与分子的对称因素有关。;(1) 对称轴(旋转轴)Cn：分子中有一条直线，当分子以此直线为轴旋转360o/n后，(n=正整数)，得到的分子与原来的分子相同，这条直线就是n重对称轴。 (2) 对称面(镜面)：若有一个平面能将分子切成两部分其中一部分正好是另一部分的镜像，此平面即为对称面。;(3) 对称中心：若分子中有一点，从分子中任何一个原子出发，向这个点作直线，再从此点将直线延长，则在与该点前一线段等距离处，可遇到一个同样的原子，此点即为对称中心。;判断一个分子是否有手性，看该分子与其镜像是否可以重叠。 亦可根据分子的对称性来进行判断：当一个分子没有对称面、对称中心时，这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性 。若分子中有对称面或对称中心，则分子无手性，无对映异构体。 手性原子和手性分子 手性碳原子：*C，不对称碳原子，sp3杂化的碳原子连有4 个不同的 原子或原子团。 含有一个手性碳原子的分子一定是手性分子。 含有多个手性碳原子的分子不一定都有手性。 具有手性的物质和分子中有无手性碳原子无关。;含一个手性碳原子的化合物 手性分子的表示方法;Fischer（费歇尔）投影式 规定：碳链放在竖直方向，将碳链中编号为 1 的碳放在竖线上方，手性碳原子放在纸平面上用十字表示，竖线表示在纸平面后方，横线表示在纸平面前方。 即：横前竖后。 Cahn-ingold-Prelog次序规则和R/S命名 把与手性碳相连的四个不同基团a、b、c、d按顺序规则进行排列，当abcd 时，将最小的原子或基团e放在远离我们眼睛的方向，观察其他三个基团，按顺序规则由大到小顺时针方向者标记为R，反之为S。;S;Fischer投影式中R-S标记法： 若标记分子的Fischer投影式中的d是在竖键上 (1)先将次序排在最后的基团d放在一个竖立的（即指向后方的）键上。然后依次轮看a、b、c。 (2)如果是顺时针方向旋转的，则该投影式代表的构型为R型；如果是逆时针方向旋转的，则为S型。;若标记分子的Fischer投影式中的d是在横键上 顺时针方向旋转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向旋转的，则为R型。;1.不能离开纸面旋转。旋转180o，变成其对映体。 2.在纸面上旋转90o 、270o ，变成其对映体。 3.在纸面上旋转180o构型不变。;4.保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 5.任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6. 任意两个基团调换奇数次，构型改变。 Fischer投影式在纸平面上旋转90°的偶数倍，所得构型不变。;Fischer投影式在纸平面上旋转90°或90°的奇数倍，所得构型相反