第2章大气环境化学3技巧.pptx

回 顾;要 点;★ §3.3 氮氧化物的转化;大气中主要含氮化合物有N2O、NO、NO2、HNO2、HNO3、亚硝酸酯、硝酸酯、亚硝酸盐等。 其中NO和NO2是大气中最重要的污染物之一，它能参与酸雨及光化学烟雾的形成，而N2O是温室气体，它的效果是二氧化碳的296倍。 ;无色气体，是清洁空气的组分，是低层大气中含量最高的含氮化合物。 来源：主要来自天然源，即环境中的含氮化合物在微生物作用下分解而产生的。 土壤中的含氮化肥经微生物分解可产生N2O，这是人为产生N2O的原因之一。 ?NO3- + 2H2 + H+→ 1/2 N2O + 5/2 H2O 性质: N2O在对流层中十分稳定，几乎不参与任何化学反应，进入平流层后，由于吸收来自太阳的紫外光而光解产生NO，会对臭氧层起破坏作用。;⑵一氧化氮和二氧化氮(用NOx表示);NO 和NO2是大气中主要的含氮污染物，人为来源主要是矿物燃料的燃烧,其中以工业窑炉、氮肥生产（固定燃烧源1/3）和汽车（流动燃烧源2/3） 排放的NOx量最多。 据估算，燃烧1 t天然气产生6.35 kg NOx，燃烧1 t石油或煤分别产生9.1～12.3 kg或8～9 kg NOx。; 一般条件下，大气中的氮和氧不能直接化合为氮的氧化物，只有在温度高于2100℃时，氮才能与氧结合生成NO： O2 ? O · + O · O · + N2 → NO + N · N · + O2 → NO + O · 2NO + O2 → 2NO2 前3个反应进行得快，第4个反应慢，因此NO2含量很少。;NOx在大气光化学过程起着重要的作用， NO 、NO2、O3之间存在的光化学循环是大气光化学过程的基础。 NO2 + hv → NO + O · O · + O2 + M → O3 + M O3 + NO → NO2 +O2;★ ⒉ 氮氧化物的气相转化; HO·和RO·也可与NO直接反应： HO· + NO → HNO2 RO· + NO → RONO;⑵ NO2的转化; NO2与HO ·反应可生成HNO3： NO2+HO·→HNO3 NO2也可与O3反应： NO2 +O3 → NO3+O2 NO2可与NO3进一步反应： NO2 + NO3 → N2O5 这是一个可逆反应，生成的N2O5又可分解为NO2和NO3。;⑶过氧乙酰基硝酸酯（PAN）; 反应的主要引发者乙酰基是由乙醛光解而产生的： CH3CHO + hv→CH3CO· ＋ H ·;①NO能与血红蛋白作用，降低血液的营养功能； ②NO2毒性较大，较高水平的NO2会危及人体的健康； ③NOX最主要的危害在于它能引起酸雨和引发光化学烟雾。在NOX严重污染的地区，发现植物受到损害。 ;4. 氮氧化物污染的控制;二步燃烧法 第一步：保持较高的燃烧温度，但空气的供量控制在90-95%化学计量水平，NO的形成受到限制； 第二步：控制较低的燃烧温度，让空气过量，使之完全燃烧，由于燃烧温度较低，NO的形成受到限制。 热电厂（天然气、煤） NO的排放下降90%。;NO生成量与燃烧温度的关系 ;烟道气中NOX清除方法：NO2循环硫酸洗涤法 ①氧化 将氧化剂NO2引入到烟道气中，与SO2反应 NO2 + SO2 + H2O → H2SO4 + NO ②洗涤 过量的NO2与上式产物NO作用 NO2 + NO → N2O3 N2O3 +2 H2SO4 → 2NOHSO4 + H2O ;③分解 2NO HSO4 + ? O2 + H2O → 2H2SO4 + 2 NO2 ④生成HNO3 3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO 过量的NO2 、NO通过氧化过程再循环。 ;§3.4 碳氢化合物的转化; ①化学性质稳定，不易发生光化学反应； ②约占全世界碳氢化合物排放量的80%以上。 ③它是唯一能由天然源排放而造成高浓度的气体。 ④原油及天然气的泄漏也会向大气排放甲烷。;⑤大气中CH4的主要去除过程是与OH ·自由基反应： ??????CH4