核磁共振简介探析.pptVIP

19.3 核磁共振谱(NMR);内容提要:;教学要求与学时：;教学重点与难点：;19.3.1 核磁共振谱(NMR); NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1H NMR表示, 其次是13C NMR。;1H核自旋能级分裂与H0的强弱有关：;根据量子化学： ΔE=E2 - E1=μH0–(-μH0) =2μH0;(2) 核磁共振仪与核磁共振 ;核 磁 共 振 仪 示 意 图;19.3.1 核磁共振的基本原理;c. NMR给出的信息;19.3.2 1H-NMR的化学位移; 在H0作用下，核外电子的环流运动会产生一感应磁场B感应。而B感应的方向总是与H0相反，用化学的语言来说，就是核外电子的存在使1H核受到了部分的屏蔽作用。;(2) 化学位移的表示方法 ;(2) 化学位移的表示方法 ;化学等价质子 ;相同碳上的质子是化学不等价的。在判别分子中的质子是否为化学等价时，应注意如下几种情况：;（2）处于双键末端的两个氢核，由于双键不能自由旋转。若双键另一个碳上连接两个不相同的基团，则化学不等价，如化合物（Ⅱ）。取代脂环化合物同碳上的质子也是化学不等价的，如化合物（Ⅲ）。;（i） 电负性 ;化合物 ;（ii） 各向异性效应 ;产生以上现象的原因： ;双键及叁键上的质子也有各向异性效应：;（iii） 氢键 ;（1）不同类型质子化学位移的大致范围：;常见的各种1H的化学位移如下： ;19.3.5 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 ;1,1,2-三溴乙烷;CHBr2-CH2Br中质子的偶合及峰的裂分：;(2) 偶合常数 ;(3) (n+1) 裂分规律 ;① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。 ;通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。 ;19.3.6 积分曲线与质子的数目 ;19.3.7 1H-NMR的谱图解析 ;(2) 解析实例 ;例2：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？ ;例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ ;核磁共振的应用: ;乙醇;乙酸苄酯; 问题：分子式为C4H8O2的化合物A在CDCl3中的NMR谱图为：δ：1.35（d，3H），2.15（s，3H），3.75（s，1H），4.25（t，1H）。加入D2O后，δ3.75峰消失。该化合物在1720cm-1有一较强的红外吸收峰。???测该化合物的结构。;本章重点： ;8. 排列下列化合物中有星形标记的质子δ值的大小顺序。 ;12．根据下列各分子式和1H NMR数据（括号内表示信号裂分数 和强度比），试推断其结构。 （1）C4H6Cl2O2：δ 1.4（t，3）； 4.3（q，2）； 6.9（s，1） （2）C6H12O2：δ 1.4（s，9）； 2.1（s，3）；