四川大学仪器分析复习内容.doc

第八章 紫外-可见分光光度法 基本要求：掌握紫外一可见吸收光谱的特征及其产生的原因，（特征：灵敏度较高，精密度和准确度高，应用范围广，仪器操作简便、快速、价格较低、测定方法易于推广 原因：物质分子与电磁辐射作用时，物质内部发生了量子化的能级之间的跃迁，由此产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度分析） 了解有机化合物的电子跃迁类型及饱和烃、不饱和烃、羰基化合物、苯和单取代苯的特征吸收， 了解影响紫外一可见吸收光谱的因素，共轭烯烃、α、β一不饱和羰基化合物的λmax的估算以及UV-Vis在定性和结构分析中的应用， 掌握Lambert-Beer定律及其物理意义，偏离Lambert-Beer定律的原因， 了解显色反应及显色条件的选择， 掌握光度测量条件的选择原则， 了解多组分分析、光度滴定、酸碱离解常数的测定、双波长光度法以及配合物的组成和K稳测定等方面的应用及其特点。 重点：紫外一可见吸收光谱的特征，Lambert-Beer定律及其物理意义，光度分析的应用。 难点：λmax的估算。 参考学时：6学时 部分习题解答 8、能否用紫外光谱区别下列异构体？ CH3 CH = CH—CO—CH3 α ββ γ CH = CH—CO—CH3 α ββ 和 CH3 δ 解：α、β不饱和酮 λmax = 215+30+3×18=299 λmax = 215 + 12 = 227nm 基值、增加一个共轭双键、3个γ或 α、β不饱和酮基值+β位烷基取代1个 更高位烷基取代 ∴ 两个结构的λmax之差较大，故可以用紫外光谱区别。 9、计算下述化合物的λmax 。 解：（A）共轭二烯基值 217 增加一个共轭双链 30 同环二烯1个 36 环外双链1个 5 烷基取代4个 4×5 308 ∴ λmax = 308nm （B） 共轭二烯基值 217 增加一个共轭双链 30 同环二烯1个 36 烷基取代4个 4×5 303 ∴ λmax = 303nm （C） 共轭二烯基值 217 增加一个共轭双链 30 同环二烯1个 36 环外双链2个 2×5 烷基取代4个 5×5 318 ∴ λmax = 318nm 10、某化合物的结构可能是A或B，经紫外光谱测定=352nm，试判断应为哪种结构？ 解：A： α、β六元环酮基值 215 增加一个共轭双链 30 同环二烯1个 39 α位烷基取代1个 10 β位烷基取代1个 12 γ或更高位烷基取代2个 5 环外双链3个 3×5 λmax =357nm B： α、β六元环酮基值 215 增加一个共轭双链 30 同环二烯1个 39 α位烷基取代1个 10 β位烷基取代1个 12 γ或更高位烷基取代2个 18 λmax =324nm ∴ 应为A。 11、根据红外光谱和核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为（1）或（2）。其紫外光谱的=284nm（ε=9700），试问其结构为何式？ 解：（1）α、β五元环酮基值 202 α位—OH取代1个 35 β位烷基取代1个 12 β位—OR取代1个 30 λmax =279nm （2）α、β不饱和酯基值 193 α位—OH取代1个