4 芳烃转化过程2014.ppt

第四章 芳烃转化;;掌握芳烃系产品生产的反应原理;芳烃之间的相互转化的机理和催化剂;芳烃：含苯环结构的碳氢化合物的总称 （带苯环的烃的总称，有芳香味） 芳烃中的三苯是指 苯、甲苯和二甲苯（简称BTX) 烯烃中的三烯是指乙烯、丙烯和丁二烯 它们都是化学工艺的基础原料，此外，乙苯、异丙苯、十二烷基苯和萘也是重要的化工原料。 ; C8芳烃有四种同分异构体：对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯; 苯（Benzene）在常温下为一种无色、有甜 味的透明液体，易挥发易燃烧，并具有强烈的 芳香气味。它难溶于水，易溶于有机溶剂， 本身也可作为有机溶剂。苯有毒性，即使浓度 很低，也会使血液中毒，危害骨髓。只要妥善保管，使用时候注意通风，完全可以避免苯的伤害。; 甲苯在常温下为无色透明液体，有特殊的芳香气味。微溶于水、可溶于乙醇、甲醛、氯仿、丙酮二硫化碳等溶剂。有一定的挥发性，易燃烧，甲苯也有毒性，但是比苯的毒性小。; 4.1.1 芳烃的来源与生产方法 ;不同来源的芳烃含量与组成;不同国家芳烃来源构成;1）煤化学路线：煤炭炼焦 煤炭炼焦，主要产物是焦炭，副产物是煤焦油和焦炉尾气。煤焦油约占焦化产物的4%，其中富含芳烃。焦炉尾气中经过初冷、脱氨、脱萘、终冷后，进行粗苯回收。粗苯由多种芳烃和其他化合物组成。;;3）石油烃类热裂解副产物加工 该路线主要是指对裂解产物——裂解汽油的加工处理。裂解汽油富含芳烃，经过加氢、抽提、分离可以得到苯、甲苯和二甲苯。;分馏;（1）焦化芳烃的生产 ;（2）石油芳烃的生产 ;石油芳烃生产方法 工艺过程 反应 分离 转化 美国、西欧和日本、中国的特点不同 原料: 石脑油 裂解汽油 生产过程 ;Ⅰ 催化重整生产芳烃;;;;100万吨/年催化重整联合装置2;;1940-1949年为第一个阶段，这个时期以氧化钼/氧化铝和氧化铬/氧化铝作催化剂的催化重整装置，该过程又称临氢重整过程。 1949年美国环球公司（UOP）开发了铂重整催化剂，并建成了用Pt/Al2O3作催化剂的重整装置。 1967年1967年美国雪弗隆公司发明成功了铂铼/氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应用。 ;一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂 含量在0.3%-0.7% 双金属催化剂( 工业化） 铂铼 铂锡 铂铱 载体：γ-Al2O3; 近年来发展连续重整： 催化剂：铂－锡催化剂 反应器：移动床连续再生式 特点：催化剂连续再生；反应条件苛刻：低反应压力、低氢油比和高反应温度；重整生成油的辛烷值高（RON=100），液体和氢气产率高；投资也高30％。;;;我国催化重整装置发展;六元环脱氢反应 ;五元环烷烃异构脱氢反应 ; 催化加氢处理条件： 钼酸钴/Al2O3为催化剂， 反应温度340 ～ 370℃，操作压力1.8 ～ 2.4MPa，氢/油 (摩尔比)0.5：1。;催化重整工艺;;● 裂解汽油含有C6～C9芳烃，因而它是石油芳烃的重要来源之一。 ● 裂解汽油中除含有50 ～ 70％左右的芳烃外，还含有20％左右的单烯烃、双烯烃和烯基芳烃(如苯乙烯)以及微量的硫、氮、氧、氯等物质。;石脑油为裂解原料生产乙烯;裂解汽油组成; 氧、氮、硫及砷的化合物; 裂解汽油为C5~200℃馏分，其中含40~60% C6-C9芳烃； 20%左右二烯烃、单烯烃 、烷烃； 和微量氧、氮、硫及砷的化合物。;异戊二烯 间戊二烯 环戊二烯 合成橡胶和精细化工原料 二烯烃加氢生成烯烃 汽油 加氢生成C5烷烃 烃裂解原料 ;一段加氢：是将易生胶的二烯烃加氢转化为单烯烃以及烯基芳烃转化为芳烃，一般在﹤100℃液相下进行选择性加氢。要求二烯烃含量小于2%（质量分数）采用贵金属Pd/ Al2O3为催化剂 二段加氢：主要是为了出去氮、硫等有机化合物，通常在较高温度下进行，含硫质量分数小于2×10-6。采用非贵金属催化剂Co-Mo-Al2O3;二烯烃 单烯烃 烯基芳烃 芳烃 工艺条件：Pd/Al2O3 催化剂 (低温液相反应)。 指标：二烯烃含量 2%。;单烯烃 饱和烃 脱除S 、O 、 N 等有机化合物 工艺条件：Co-Mo-Al2O3催化剂 (较高温度 气相反应) 指标：溴值低于1 含硫2×10-6 (Wt%);馏分; Ⅲ 轻烃芳构化