8有机官能团定量分析—郭文竹.pptVIP

有机分析;　当人们从自然界得到一个新的化合物并将其提纯以后，测定其结构就是最重要的工作了。只有完全确定了这种化合物分子的结构，才能进一步了解和应用这种化合物。;　结构测定在研究和合成有机化合物中占有极其重要的地位。测定有机化合物结构的方法很多，归根结底都是依据它们自身所具有的物理性质和化学性质来进行的。测定有机化合物结构的核心步骤是确定其分子式，以及检测分子中所含的官能团及其在碳骨架上的位置。;有机化合物;一、有机化合物分子式的确定;碳、氢元素质量分数的测定　最常用的是燃烧分析法。将样品置于氧气流中燃烧，燃烧后生成的二氧化碳和水分别用碱液或吸水剂吸收，称重后即可分别计算出样品中碳、氢元素的质量分数。当然，碳、氢元素的含量也可以利用仪器分析方法测定。;卤素质量分数的测定　将样品与AgNO3溶液及浓硝酸混合加热，此时卤素原子转变为卤素离子，并与AgNO3溶液作用产生卤化银沉淀。根据沉淀的量，即可计算出样品中卤素的质量分数。;2. 测定有机化合物的相对分子质量;二、有机化合物结构式的确定;有机化合物分子式;1. 有机化合物分子不饱和度的计算;2. 确定有机化合物的官能团;官能团种类;　实际上，用化学方法来确定有机化合物结构的工作有时是相当复杂的，吗啡结构的测定就是典型的实例之一。1805年人们就从鸦片中提取出纯净的吗啡，但是吗啡的分子结构直到1952年才确定，整个过程用了大约150年！;紫外光谱仪;　　有机化合物的结构测定不仅应用于有机合成中，在分子生物学、天然产物化学、医药学以及石油化工、环境科学、材料科学和国防科学等领域里也都有广泛的应用。为了满足这些领域的需求，化学工作者们正在不断改进结构测定所需要的手段和方法。;8.1 概述;官能团定量分析主要解决两个问题： ①通过对试样中某组分的特征官能团的定量测定，从而确定组分在试样中的百分含量。 ②通过对某物质特征官能团的定量测定，来确定特征官能团在分子中的百分比和个数，从而确定或验证化合物的结构。 ;一、官能团定量分析的特点 一种分析方法或分析条件不可能适用于所有含这种官能团的化合物。 速度一般都比较慢，许多反应是可逆，很少能直接滴定。 反应专属性比较强。 ;二，官能团定量分析的一般方法 ①酸碱滴定法； ②氧化还原滴定法； ⑧沉淀滴定法； ④水分测定法； ⑤气体测量法； ⑥比色分析法。 ; 8.2烃类化合物的测定;二、卤素加成(卤化)法 卤素加成法是利用过量的卤化剂与烯基化合物起加成反应，然后测定剩余的卤化剂。 卤素加成法测定烯基化合物的不饱和度时，分析结果有以下三种表示方法： （1）双键的百分含量(纯样品)。 （2）烯基化合物百分含量(规格分析)。 （3）“碘值”或“溴值”，其定义是在规定条件下，每100g试样在反应中加成所需碘或溴的克数。（油脂分析） ;(一)氯化碘加成法（韦氏法）。 1．基本原理 使过量的氯化碘溶液和不饱和化合物分子中的双键进行定量的加成反应 ;反应完全后，加入碘化钾溶液，与剩余的氯化碘作用析出碘，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。同时做空白试验。;;分析结果计算公式如下;氯化碘加成法主要用于动植物油不饱和度的测定，以“碘值”表示，是油脂的特征常数和衡量油脂质量的重要指标。 例如亚麻油的碘值约为175，桐油的碘值约为163—173。此外，该法还适用于测定不饱和烃、不饱和酯和不饱和醇等。 苯酚，苯胺和一些易氧化的物质，对此法有干扰。 ;2．测定条件 (1)为使加成反应完全，卤化剂应过量100～150％，氯化碘的浓度不要小于0.1 mol·L-1。 (2)试样和试剂的溶剂通常用三氯甲烷或四氯化碳，也可用二硫化碳等非极性溶剂。 (3)加成反应不应有水存在，仪器要干燥，因ICl遇水发生分解;(4)反应时瓶口要密闭，防上ICl挥发；并忌光照，防止发生取代副反应。一般应在暗处静置30min；碘值在150以上或是共轭双键时，应静置60min。 (5)以乙酸汞作催化剂，可在3～5min反应完全， ;（二）溴加成法 1．基本原理 溴加成法是利用过量的溴化试剂与碳碳双键发生溴加成反应，并使其完全转化，剩余的溴再用碘量法回滴，亦即在反应液中加入碘化钾，碘化钾与溴作用生成碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘。同时做空白试验。? ;; 分析结果计算公式如下： ;;（b）?溴__溴化钠的甲醇（或水）溶液，溴在溴化钠中有如下反应： ; 这种溴和溴化钠形成的分子化合物使溴不易挥发且不易变质，与碳碳双键发生加成反应时，不易发生取代反应。 ;1．? 测定条件 （1）应保持溶液刚好呈酸性。 （2）溴化剂的用量不宜太多，也不能太少，一般以溴化剂过量10～15%为宜 （3）在测定一些含活泼芳核或α-碳上有活泼氢的羰基化合物中的碳碳双键时，反应必须在低温下于暗处进