H 2 O系电位-pH图.ppt

- pH图就是把水溶液中的基本反应作为电位、pH和活度的函数，在指定温度和压力下，将电位与pH关系表示在平面图上 利用电子计算机还可绘制出立体或多维图形 。 - pH可以指明反应自发进行的条件，指明物质在水溶液中稳定存在的区域和范围，为湿法冶金的浸出、分离和电解等过程提供热力学依据。 表示在 -pH图上是一条斜率为-0.177的斜线。 根据上述原理，求出Fe-H2O系的主要平衡反应式的 - pH关系式如下： 当远低于极限电流值，即偏离平衡态较小时， ，则此时式 7-3-7 转化为式 7-3-8 ，此时电极反应 速度主要由电化学反应步骤迟缓所控制 当偏离平衡很大时 在稳态扩散条件下，根据上式得 B 式右边第一项为电化学步骤极化对的贡献，其数值取决于i0和Ik的相对大小；第二项表现为浓差极化对的贡献，其数值取决于Idk与Ik的相对大小。 A B 图7-29 过程受扩散步骤和电化学步骤混合控制时的极化曲线 图7-29是由 A 式所表达的极化曲线特征，虚线为单纯扩散控制的极化曲线。可见当过程出现混合控制时，在相同电流密度条件下，其极化值将增大。 在电流密度很低时， B 式右边第二项可忽略，过程表现为以电化学反应步骤控制为主的极化特征；当电流密度在极限电流密度以下，阴极过程逐渐从电化学反应步骤控制向扩散步骤控制转变，进入混合控制区；当阴极电流密度达到极限电流密度时，阴极过程转