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- 2016-07-20 发布于湖北
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第四章 气固多相催化反应动力学基础 ;第四章 气固多相催化反应动力学基础 ;1.1 反应速率
1、反应速率定义:反应速率表示反应的快慢,通常定义为参与反应的某种反应物或产物i的量随反应时间的变化率,
?是反应空间。对于均相催化反应,?是反应体系的体积;对于固体催化剂的气度多相催化反应,?可以是催化剂的体积V、表面积S或质量W。
对于基元反应
有;2、转换数或转换频率(turnover number or turnover frequency,TOF):单位时间内每个活性中心引发的总包反应的次数。
1.2 速率方程与动力学参数
微分速率方程:
冥式速率方程:
k:速率常数;?,? ???:反应级数
双曲线式速率方程:
k:速率常数;?i:常数;基元过程一般服从Arrhenius定律
表观活化能:形式上遵循Arrhenius定律的总包反应所对应的活化能。但其具体物理意义视情况而定。
动力学参数:速率常数、反应级数、指前因子和活化能。
1.3 速率控制步骤
催化反应由许多基元反应构成,如果其总速率由其中一步的速率决定,这一步就称为速率控制步骤。
从速控步骤的假定可以进一步推论,在定态时,除速控步骤之外的其它各步都近似地处于平衡状态。;1.4 表面质量作用定律
表面质量作用定律:理想
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