第4章相平衡技巧.ppt

第五章 相平衡 Chapter 5 Phase Equilibrium;5. 1 引言 5. 2 相平衡的条件 （Condition of phase equilibrium);二、 相平衡的条件（Condition of phase equilibrium）;5. 3 相律 （Phase Rule）;例如：金属Zn的冶炼;反应① ZnO + C → CO + Zn 反应② 2 ZnO + C → CO2 + 2 Zn 反应③ CO2 + C → 2CO;又如，在真空容器中发生如下反应：; 对于浓度限制条件R′，必须是在同一相中几个物质浓度之间存在的关系，能有一个方程把它们的化学势联系起来。例如：; 为什么要引入组分数的概念 例如：水 S=1，则R=0，R’=0 ∴ C=1 S=3，则R=1，R’=1 ∴ C=1 所以C比S更具科学性，便于交流。;三、 相律（Phase Rule）;;②意义：对于指定的系统，描述f～φ关系 φ ↑ f ↓， φ ↓ f ↑ f ＝0时，则 φ max φ ＝1时，则 f max;④条件自由度：; f＝2－2＋2＝2 在25℃的条件下，则 f＝2－2＋1＝1; ※解释现象： 例1. 单组分匀相封闭系统用两个变量描述。 f＝1－1＋2＝2 例2. 纯液体的沸点Tb*有定值，而溶液的Tb无定值。 纯A：f＝1－2＋1＝0，T不可变 A＋B溶液：f＝2－2＋1＝1，T可变 ※制定科研方案;6－3 纯物质的两相平衡 (2-phase equilibrium for pure substance);B (?，T，p);;(1) 条件：纯物质g-l平衡（近似：忽略Vm (l)，理气）;;二、压力对蒸气压的影响 (Effect of pressure on vapour pressure);;实验测定：;;6－4 纯物质的相图 (Phase diagram for pure substance);水的相图 (The phase diagram for water);两点说明;6－5 二组分理想溶液的g-l平衡相图 (Diagram of g-l equilibrium for a binary ideal solution);一、 p-x 图（蒸气压－组成图） ;二、 T-x 图（沸点－组成图） (Boiling point-composition diagram);三、杠杆规则 (Lever principle);② 实质：质量守恒。所以适用于任意两相区。严格说，适用于任意满足质量守恒的场合。;四、分馏原理Principle of fractional distillation）;精馏分离 (Rectification or rectifying);;6－6 二组分非理想溶液的g-l相图 (Diagram of g-l equilibrium for 2-component non-ideal solution);二、 若偏差很大(以致p不在pA*～pB*之间);2、负偏差很大： 相图中存在最高恒沸点;6－7 部分互溶双液系的l-l相图 (Diagram of l-l equilibrium for partially soluble 2-liquid system);根据以上实验数据作图;6－8 完全不互溶的双液系统 (Unsoluble 2-liquid system);6－9 二组分系统的s-l平衡相图 （Phase diagram of s-l equilibrium for 2-component system);Bi;二、 具有稳定化合物的相图 （Phase diagram for a system with stable compound）;T;三、具有不稳定化合物的相图 (Phase diagram for a system with unsteady compound);相图：以CaF2－CaCl2为例 ;四、 形成固溶体的相图 （Phase diagram of a system with solid solution）;2、