大学物理化学化学平衡详解.ppt

第五章 化学平衡;化学反应需要解决的问题：;解决问题的思路：;摩尔反应的Gibbs函数与亲和势（Chemical Affinity);2.化学反应的平衡条件;1.理想气体反应的等温方程;2.理想气体反应的标准平衡常数;8;3. 理想气体反应的Kθ、Kp、Kcθ、Ky及Kn;注意：上述各K中只有Kθ、Kp、Kcθ在Ｔ一定时为常数; 若参加反应的各组分不处于同一相,则属于多相化学反应，常压下压力对凝聚态的影响可忽略不计。;分解压—一定温度下分解反应达平衡时,气体的压力 分解温度—分解压为101.325kPa时的温度;例:700℃时,反应:Fe(s)+H2O(g)=FeO(s)+H2(g) 的Kθ=2.35 (1)如果用总压为101.325kPa的等物质的量的H2O(g)和H2(g) 的混合气体处理FeO(s),能否将其还原为Fe(s)? (2)如果H2O(g)和H2(g)的混合气总压仍为101.325kPa,欲使 FeO(s)不能被还原, H2O(g)的分压最小应为多少?;1.标准摩尔Gibbs 函数的计算; 在判断反应的方向与限度时，应注意ΔG与??Gθ的区别。 一般不能用ΔGθ来判断过程的方向，但 在ΔGθ的绝对值很大(通常|ΔGθ | ＞40 kJ·mol-1 )时 ΔGθ 的符号基本决定了的ΔG符号。 例：298K时 Zn(s)+1/2O2=ZnO(s) ΔGθ =－ 318.2kJ·mol-1. 欲使此反应不能自动向右进行，Jp必须大于5.6×1055 即p(O2)3.2×10-110kPa;测定平衡常数的方法有: (1)物理方法 (2)化学方法 判断系统是否已达平衡的方法: (1)条件不变,无论时间多长,反应的各参加 物浓度不变 (2)正向反应,逆向反应达平衡时Kθ相等 (3)任意改变各物质初浓度,达平衡后所得Kθ相同.; 术语： 转化率：转化掉的某反应物占原始反应物的分数; 例2:已知理想气体反应 A (g) +B (g) =D(g) 在300K时; 解: A(g) + B(g) → D(g);（2）设平衡时气体B 的物质的量为x mol,则: