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第6章 溶液中的酸碱平衡;6.1 酸碱理论;▲ 首次赋予了酸碱以科学的定义,是人们对酸碱认识从现象到本质的一次飞跃。
▲ 对化学学科的发展起到了积极作用,目前仍普遍应用。
▲ 局限性:把酸、碱只限于水溶液; 把碱限制为氢氧化物。;二、酸碱质子理论;2. 酸碱的相对强度;(3)酸碱的强度是相对的;(1)区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来,称为溶剂的“区分效应”。
例如,H2O可以区分HOAc、HCN酸性的强弱。;(2)拉平效应:溶剂将酸或碱的强度拉平的作用,称为溶剂的“拉平效应”。
强酸与水之间的酸碱反应几乎是不可逆的,强酸在水中完全解离,水能够同等程度地将HClO4、HCl、HNO3等强酸的质子全部夺取过来,以水来区分它们给出质子能力的差别就不可能了;或者说,水对这些强酸起不到区分作用,水把它们之间的强弱差别拉平了。 ;???取比水的碱性弱的碱,如冰醋酸为溶剂,对水中的强酸可体现出区分效应。
例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离,酸性强度依次为:
HI > HClO4 > HCl > H2SO4 > HNO3;重要性:
提出共轭酸碱对的概念;
将酸碱的概念从“水体系”推广到“质子体系”。
局限性:
不适用于非质子溶剂体系。;三、Lewis酸碱电子理论;Cu2+ + 4:NH3; Lewis 酸碱的定义涉及到了物质的微观结构,使酸碱理论与物质结构产生了有机的联系,其应用范围更加广泛。几乎所有的正离子都能起酸的作用,负离子都能起碱的作用,但酸碱电子理论不能比较酸碱的强弱。
许多配合物和有机化合物是Lewis 酸碱的加合物。;四、R G Pearson软硬酸碱理论;应用:;6.1 水的电离和溶液的酸碱性;二 溶液的pH值与酸碱性;三 酸碱指示剂;6.2 弱酸、弱碱溶液中离子浓度的计算;;例如:HOAc在不同浓度时的α 与C(H+) (298K);HOAc(aq))=H+(aq)+OAc-(aq);二、一元弱碱溶液的电离平衡;解: Kb ?? Kw ?, 可忽略H2O的电离,只考虑NH3·H2O的电离。;例3 已知298K时,0.2mol·L-1氨水的电离度为0.949%,求溶液中C(OH-)、pH值及氨的电离常数。;三 多元弱酸溶液的电离平衡; H2S = H+ + HS-;C(H+)=x=1. 05×10-4mol·L-1;例5 向HCl溶液中通H2S至饱和,最终控制C(H+)=0.1mol·L-1,求溶液中C(S 2-)?(饱和H2S水溶液的浓度为0.1mol·L-1 );6.3 电离平衡的移动;C/Ka ?400,由于同离子效应,使得HOAc的电离度更小,有:
0.1-x ≈0.1 0.1+x≈0.1;二 盐效应;6.4 盐类的水解平衡;∵C/Kh ? 400,∴0.1-x≈0.1;Kh ? (OAc-) ? Kw ? ,可忽略水的电离,设平衡时C(OH-) =xmol·L-1 ;2 多元弱酸强碱盐的水解平衡;习题:计算0.1mol·L-1 Na2CO3溶液的pH值及水解度。 ;三 弱酸弱碱盐的水解平衡;;例:NaHCO3 水溶液中pH的计算。;;;;如果c0Ka1θ,(11)式中Ka1θ+ c0≈ c0,则; 酸式盐溶液[H+]和pH值计算公式:;;6.5 缓冲溶液;三 缓冲溶液pH值计算;2 弱碱-弱碱盐缓冲体系;例1 现有NH3-NH4Cl缓冲溶液,C(NH3·H2O )= C( NH4Cl)=1.0 mol·L-1
计算该缓冲溶液的pH值。Kb ? (NH3·H2O ) =1.8× 10-5
取50mL该缓冲溶液向其中加入1mol·L-1 NaOH1.0mL,计算pH值?
取50mL该缓冲溶液向其中加入1mol·L-1 HCl1.0mL,计算pH值?
取50mL水向其中加入1mol·L-1 NaOH1.0mL,计算pH值?
取50mL水向其中加入1mol·L-1 HCl1.0mL,计算pH值?;C(NH3·H2O );说明: a. 缓冲溶液的pH值决定于pKa ? (或pKb ? )和;四 缓冲溶液的配制;解:;1 已知298K时浓度为0.01mol·L-1的某一元弱酸的pH值为4.00,则该酸的离解常
数为——。当把该酸稀释后,其pH值将变——电离度α???——,Ka?变——。;二 选择;三 计算题
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