大学化学第二章化学热力学基础详解.pptVIP

大学化学第二章化学热力学基础详解.ppt

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第二章 化学热力学基础;;;体系(系统):被划分为研究对象的那部分物质。;状态:体系宏观性质的综合表现。体系的状态可由一系列宏观物理量(如压力、温度、密度、体积等)来确定。当这些物理量都有确定值时,就称“该体系处于一定的状态”。 状态函数:确定体系状态的宏观物理量。如p,V,T,n,ρ。 状态函数的特点: ① 若状态函数中有一个发生变化,则状态就发生变化。 ② 状态函数的变化值只与始态和终态有关,而与变化 的途径没有关系。;P V n T均为状态函数;2.1.3 过程与途径; 体系从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式,每一种方式就称为一种“途径”。;体系与环境之间由于存在温差而传递的能量称为热。;内能( U,热力学能):它是体系内部各种形式能量的总和,用符号U表示,单位:J或kJ 。 它包括体系中分子的平动能、转动能、振动能、电子运动和原子核内的能量以及体系内部分子与分子间的相互作用的位能等。是体系内部能量的总和,是体系自身的一种性质。是状态函数。;2.1.5 热力学第一定律 ;不能实现的永动机;解:热力学第一定律 ?U(体系)= Q + W = 100 kJ +(?50 kJ) = 50 kJ ?U(环境)= Q + W = (?100 kJ) + (50 kJ)= ?50 kJ 体系净增了50 kJ的热力学能,而环境减少了50 kJ的热力学能,体系与环境保持能量守恒。;§2.2 热效应;2.2.2 热化学方程式:;2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g);2.3.3 盖斯(Hess)定律;例:已知298.15K下,反应:;解:利用盖斯(Hess)定律;化学反应的自发性;许多放热反应能够自发进行。例如:; 焓变只是影响反应自发性的因素之一,但不是唯一的影响因素。; 混乱度:; 熵(S);思考:两种气体混合过程的熵变如何?;例题:;比较物质的标准熵值,可以得出下面一些规律:;2.3.3 吉布斯自由能;Gibbs 函 数(变)可以做化学反应进行的方向判据;● △G受温度影响的几种情况:

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