第二章_玻璃的化学稳定性-中国地质大学答题.ppt

第二章 玻璃的化学稳定性 ;2.1 玻璃的侵蚀机理;（4）; 反应产物Si(OH)4是一种极性分子,它能使周围的水分子极化,而定向地附着在自己周围 ，成为Si(OH)4·nH2O，这是一个高度分散的SiO2—H2O系统，通常称为硅酸凝胶，除有一部分溶于水溶液外，大部分附着在玻璃表面，形成一层薄膜。它具有较强的抗水和抗酸能力，因此，有人称之为“硅胶保护膜 ”,并认为保护膜层的存在，使Na+和H+的离子扩散受到阻挡，离子交换反应速度越来越慢，以致停止。; 但许多实验证明，Na+离子和H2O分子在凝胶层中的扩散速度比在未被侵蚀的玻璃中要快得多。其原因是： （1）由于Na+离子被H+离子代替，H+离子半径远小于Na+离子半径，从而使结构变得疏松； （2）由于H2O分子破坏了网络，也有利于扩散。;因此，硅酸凝胶薄膜并不会使扩散变慢。进一步侵蚀之所以变慢以至停顿的原因，是由于在薄膜内的一定厚度中，Na+离子已很缺乏，而且随着Na+离子含量的降低，其他成分如R2+的含量相对上升，这些二价阳离子对Na+离子的“抑制效应”加强，因而使H+与Na+离子交换缓慢，在玻璃表面层中，反应式（1）几乎不能继续进行，从而使反应（2）和（3）相继停止，结果使玻璃在水中的溶解量几乎不再增加，水对玻璃的侵蚀也就停止了。 ; 对于Na2O—SiO2系统的玻璃，则在水中的溶解将长期继续下