第一章_____糖类化学.ppt

第Ⅰ篇 生物分子;1.1 糖的概念;糖类对人类十分重要,我们用的竹,木,棉制品,吃的米,麦 ,杂粮,果糖,工业和医药上用的各种糖都属于糖类的物品. 人类及动物的器官和个体活动(包括做工)所需的能量主 要靠食物中的糖类(特别是淀粉)供给.植物的种子萌发和 生长所需的能源主要靠其自身制造的淀粉.食草动物(如 牛,羊等)和某些微生物能利用纤维素作能源.;1.1.2 糖类的化学概念; 单糖：在温和条件下不能水解为更小的单位 寡糖（双糖）：水解时每个分子产生2-10个 单糖残基 多糖: 能水解成多个单糖分子，属于高分子碳水化合物，分子量可达到数百万。 ;1.1.4 单糖;1.1.5低聚糖;1.1.6多糖; 低聚糖的通式,以六碳低聚糖为例,可表示如下: n(C6H12O6)-(n-1)H2O ， n=2,3,4….. 多糖是单糖或其衍生物的高聚合体.严格的说,它的通式和低聚糖的通式相同,但因多糖分子含单糖分子多，当n很大时，n-1就可以看作等于n，例如: ： n(C6H10O5)n(H2O)=n(C6H10O5)+ n(H2O) 因此,已聚糖的分子式用(C6H10O5)来表示，其他多糖类推。;1.2 单糖;生物化学;1.2.2单糖的D- 及L-型;;;;生物化学;　(1)葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼,也不能象一般醛类那样与Schiff试剂起反应,即不能使被亚硫酸漂白了的品红呈现红色.　(2)葡萄糖也不能与亚硫酸氢钠起加成反应.　(3)一般醛类在水溶液中只有一个比旋度,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时间而变化? 　　　 [a] =+112° 　称α -D-(+)葡萄糖　　　 [a] =+18.7°　称β -D-(+)葡萄糖　变旋现象----将这两种葡萄糖分别溶于水后,其旋光率都逐渐变为+52.7°,这一现象称变旋现象.　原因----不同结构形式的葡萄糖可互变,各种形式最后达到一定的平衡所致. ;生物化学;生物化学;D.L --以C5上羟甲基在含氧环上的排布而决定的。　　　羟甲基在平面之上为D-型，在平面之下为L-型α.β--以半缩醛羟基在含氧环上的定的。　　　　在D-型中，半缩醛羟基在平面之下为α型，在平面之上为β型 ;生物化学;构象----指一分子中,不改变共价键结构,仅单键周 围的原子旋转所产生的原子的空间排布.  构型----涉及共价键的断裂. 构象----不涉及共价键的断裂和重新形成. ;生物化学;;(一).物理性质 1.旋光性 2.甜度 3.溶解度;(二).化学性质 由醛基或酮基.醇基决定的 1. 由醛基或酮基产生的性质－－ 单糖氧化还原、成脎、异构化。(1)单糖的氧化(即单糖的还原性)(2)单糖的还原(3)单糖的成脎作用(4)单糖的异构化作用2.由羟基(半缩醛羟基和醇性羟基)产生的性质 (1)成脂作用(2)成苷作用(3)脱水作用(4)氨基化(5)脱氧 ;生物化学;Fehling试剂-CuSO4溶液与KOH和酒石酸钾钠 Benedict试剂--CuSO4溶液+Na2CO3+柠檬酸钠 酒石酸钾钠--防止反应产生Cu(OH)2或CuCO3沉淀，使之变为可溶性的而又能离解的复合物，从而保证继续供给Cu离子以氢化糖 碱的作用--使糖起烯醇化变为强还原剂，同时使CuSO4变为Cu(OH)2 ;生物化学;生物化学;成脎作用：单糖的第1、2碳与苯肼结合后，成晶体糖脎（1）一分子葡萄糖与一分子苯肼缩合成苯腙（phenylhydrazone）。;（2）葡萄糖苯腙(Glucose phenylhydrazone)再被一分子苯肼氧化成葡萄糖酮苯肼;（3）葡萄糖酮苯腙再与另一分子苯肼缩合，生成葡萄糖脎(glucosazone);糖脎黄色结晶，难溶于水;异构化 ;成酯作用;成苷作用;脱水作用;Molisch试验--醛糖及其衍生物与α-萘酚生成紫色物质Seliwanoff试验--间苯二酚与盐酸遇酮糖呈红色，遇醛糖呈很浅的颜色 ;氨基化;脱氧?;单糖的化学性质 ;1.2.7　单糖的分类及某些重要的单糖 丙糖 丁糖 戊糖 己糖 庚糖 ;醛糖的构型;酮糖的构型;生物化学;糖分子立体异构体是数量为不对称碳原子数的指数关系。 N=2n(n 为不对称C数) 大多以多聚戊糖或 糖苷形式存在;己糖;半纤维素乳糖的组成成分;植物粘质和半纤维素的组成成分;是糖类中最甜的糖;抗坏血酸合成的重要中间产物;生物化学;生物化学;第二节 寡糖 ;2、麦芽糖 ;生物化学;3、乳糖 ;表 三种二糖的比较;二、三糖;生物化学;;生物化学;生物化学;分支短链