高中化学竞赛_第14讲_氧化还原反应和原电池概念.ppt

氧化还原反应与电化学; 电化学是研究电能和化学能之间相互转化及转化过程中有关规律的科学。电化学工业已成为国民经济的重要组成部分。 ;提 纲;一、氧化还原反应;;进一步扩展：完全的得失——部分的偏移。当电子云密度远离（靠近）一个原子时，该原子即是氧化（还原）。;2. 氧化还原电对; 对于Fe2＋，当它作为还原剂和氧化剂物种时，书写半反应时分别出现在不同一侧：; ;确定氧化数的一般原则是： ; ;4. 氧化还原方程式的配平; b.找出氧化数升高及降低的元素。锰的氧化数降低5；氯的氧化数升高1，氯气以双原子分子的形式存在，NaCl的化学计量数至少应为2；; c. 计算氧化数降低与升高的最小公倍数（即使电子得失数相等），上述反应式中5和2的最小公倍数为10，可知高锰酸钾的系数为2，而氯气的系数为5，氯化钠的系数为10:; d. 配平反应前后氧化数没有变化的原子数。;二、原电池和电极;二、原电池和电极;这种装置将化学能转变成为电能，称原电池。; 在两电极上进行的反应分别是：; 正极和负极：根据电位高低来判断，电位高的为正极，低的为负极，电流方向由正极向负极，电子由负极向正极移动。 阴极和阳极：根据电极反应判断，发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。;2. 原电池的表示方法;负极在左，正极在右；;3. 电极及电极种类 原电池总是由两个半电池组成，半电池又可称为电极。常见电极可分为三大类：;第一类电极：;二、原电池和电极——3.电极及电极种类;第二类又称难溶盐电极：;第三类又称氧化-还原电极：; 书写电极反应和电池反应时，应注意物量和电量的同时平衡。例如原电池：;三、电极电势及其应用;三、电极电势及其应用;E 0 = ? 0(+)－? 0 (-) = ? 0(Cu2+/Cu)－?0 (Zn2+/Zn); 若能测出各电极的电极电势，即可计算任意两电极构成的原电池的电动势。可惜，单个电极的电势值的绝对值无法测得。;2. 标准氢电极;3. 氢标准还原电极电势;E 0 = ? 0(Cu2+/Cu) - ? 0( H+/H2) = +0.340 V;标准电极电势表;二级标准电极;三、电极电势及其应用——3. 氢标准还原电极电势;Ag－AgCl电极;对消法测电动势;工作电源;电池反应： (-) Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e- (+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42-;4. 外因对电极电势的影响----能斯特方程 :;应用能斯特方程式时，注意：;如对于Fe3+ + e→Fe2+ 或电对 Fe3+/Fe2+ 的电极电势;MnO4-＋5e + 8H+ = Mn2+ + 4H2O; 在铜锌原电池铜电极中引入硫化物沉淀剂，由于CuS难溶于水，导致其中铜离子浓度降低，铜电极电极电势减小，进而使原电池电动势减小，由电动势的能斯特方程分析可得到同样的结论。 在原电池系统中引入络合剂其作用与加入沉淀剂相同，即都是通过影响某一离子的浓度而影响其电极电势，进而影响所形成原电池的电动势。;5. 电极电势的应用; ? 值越小，电对中还原型物质(还原剂 )的还原能力越强，氧化型物质的氧化能力越弱。 ;① H2O2 +2H+ +2e = 2H2O ?0 = 1.776V H2O2 中O的价态由-1减小到-2，被还原, 是氧化剂 ② O2 +2H+ +2e = H2O2 ?0 = 0.595V O2 中O的价态由0减小到-1，是氧化剂；H2O2是还原剂(态);?0(+) ?0(-) 反应可自发;(4) 求化学反应的平衡常数 ;找出所要求的常数是哪个反应的平衡常数 将该反应设计成电池反应，确定两电极反应 将两电极组成电池，测量(或计算)其标准电动势E0 由E0求K0;a. 难溶盐溶解度和溶度积的电化学测定: 溶度积是沉淀反应逆反应的平衡常数，将其设计成电池反应，通过测定电池的电动势，即可求出难溶盐的溶解度和Ksp(Kap). ;lgK0= – 0.577/0.0592 = – 9.7466 Kap= 1.8×10–10; 对于这类沉淀反应，若将金属离子设为还原反应，含有难溶盐物质的设为氧化反应，则;b. 测中和反应的平衡常数(K = 1/ KW, KW为水的离子积)：;B. 用氧气电极; 如果一种元素有几种氧化态，就可形成多种氧化还原电对。如铁有0，+2，+3和+6等氧化态，因此就有下列几种电对及相应的标准电极电势：;