高分子光化学(第2讲)概念.ppt

聚合物光化学 Polymer Photochemistry;激光器;激光原理;;处于高能级E2上的原子，受到能量为h?= E2- E1的外来光子的激励，由高能级E2受迫跃迁到低能级E1，同时辐射出一个与激励光子全同的光子。称为受激辐射。;*;2、粒子数反转 受激吸收与E1的原子数N1成正比， 受激辐射与E2的原子数N2成正比。 当N2N１，受激辐射 受激吸收 不可能实现光放大的 N２N１,受激辐射受激吸收 可以实现光放大 产生激光的首要条件是实现粒子数反转;*;*;激光器的组成部分;在激光器中利用光学谐振腔来形成所要求的强辐射场，使辐射场能量密度远远大于热平衡时的数值，从而使受激辐射概率远远大于自发辐射概率。;*;*;*;*;*;*;*;二氧化碳激光器;YAG激光器; 与CO2激光器相比，YAG激光器具有许多良好的性能。 输出波长为1. 06 ?m，比CO2激光器输出波长10. 6 ?m小一个数量级。因而加工性能良好。一台800 W YAG激光器的有效功率相当于3 KW CO2激光功率。 能够与光导纤维耦合，多路系统能够方便地将一束激光传输给多个工位或远距离工位，便于激光加工。 YAG激光器结构紧凑、重量轻、使用方便可靠，因而具有良好的应用前景。;半导体激光器;染料激光器;可以获得很窄的超短激光脉冲。经过锁模技术处理后，可以产生30 FS的激光脉冲，再进一步压缩后可产生6 FS的超短激光脉冲。这是世界上最短的激光脉冲。 由于染料激光器的连续可调和超短激光脉冲的特点，现在科研的各个领域中，包括：激光光谱、同位素分离、生物、医学等各领域中已经获得了极其广泛的应用。;光强的测定－曝光计（Actinometer, Radiometer）; 常见化学曝光计; 其它化学曝光计;其它化学曝光计; 辐照强度试片;三、窗口材料;1）滤光溶液;;2）特制滤光片; 短波截止滤光片; 通带滤光片 ;四、光强调节;光的危害与防护;紫外光生物效应;光生物效应;;热效应 100 J激光－0.1 cm3生物机体：升温200 ℃/ms，“热穿孔” 光效应 分子裂解 压力效应 光压、组织变形的压力 电磁场效应 使生物分子离子化;激光对眼睛的危害;对激光的防护;防护镜;光化学基础;光化学第一定律;Beer-Lambert 定律;*;*;光化学过程 激发过程：分子吸收光能，电子从基 态向高能级跃迁，成为激 发态分子。 2. 化学反应：激发态分子向其它分子转 移能量或产生各种活性中 间体而发生化学反应。;波尔根据前人的的观点， 对原子的行星模型和原子 稳定性的科学见解： 原子具有原子核，核外电 子占据一定的能级轨道绕 原子核运动。;原子轨道与分子轨道;分子中电子跃迁方式; 电子激发过程 ; 紫外吸收光谱图; 基本术语：;两种最有用的电子跃迁; 影响???* 跃迁与n??* 跃迁 的因素; c) 超共轭效应影响; ???* 跃迁与n??* 跃迁溶剂效应;二苯甲酮电子跃迁的溶剂效应;各类有机化合物的电子跃迁; 2) 不饱和脂肪族化合物; 共轭体系增加; 3) n??* 跃迁; 4) 芳香族化合物; ;???* 跃迁和n??* 跃迁的特点与鉴别 ;激发态的静态性质 ; 2）偶极矩变化 ;多重态;单线态、叁线态;一个电子如果被激发到能级较高的轨道上去后，如果仍然保持其自旋方向不变，即电子与处于基态单线态时自旋方向一样，则2S+1数值不变，体系就将处于激发单线态;*;基态、多重激发态的的表示;同一激发态能级高低;Jablonsky diagram representing the most important photophysical process;酮的光化学;羰基的光激发方式;羰基的激发态形式;n→?*跃迁; ;有机化合物;电子激发的选择定则;禁忌规则一;禁忌规则二;例、乙烯的 ?→?* 跃迁：;*;激发态的稳定性;激发态寿命;驰豫（Relaxation);激发单线态的寿命计算;乙烯的 ?→?* 激发单线态在 171nm 时有最大吸 收， ?max=1553（m2mol-1），?≈6.4×10-9秒;由于激发单线态和激发叁线态电子自旋不同，因而 具有不同的性质，激发单线态电子自旋配对而表现 出反磁性；而叁线态的两个未共享电子自旋平行表 现出