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?高分子化学? 课程总结 基本概念 基本理论 基本反应 ;一、基本概念 高分子：具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子演变而来。 高分子化合物：或称聚合物，是由许多单个高分子组成的物质。 单体：可进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元的小分子。 结构单元：构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元。;重复单元：重复组成高分子分子结构的最小的结构单元 单体单元：聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元 聚合度：单个聚合物分子（或链段）所含单体单元的数目。 全同立构高分子：主链上的C*的立体构型全部为D型或L 型。 间同立构高分子：主链上的C*的立体构型各不相同, 即D型与L型相间连接。 立构规整性高分子: C*的立体构型有规则连接，简称等规高分子。 无规立构高分子：主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。;遥爪高分子：含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。 均聚物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。 共聚物：由一种以上单体聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。 逐步聚合反应：是指在反应过程中，聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过缩合或加成反应生成的。 连锁聚合反应：是指在聚合反应过程中，聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心之间的反应生成，并且在新的聚合物链上再生反应活性点。;聚合物的多分散性：聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。 平均分子量：聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。;二、基本理论： 1、聚合物的分类： 来源：天然高分子、半天然高分子和合成高分子 主链元素组成：碳链高分子、杂链高分子和元素 有机高分子 性质和用途：塑料、纤维和橡胶，以及功能高分子、胶粘剂和涂料 2、聚合物的命名：习惯命名和IUPAC命名 ;第2章 逐步聚合;1. 逐步聚合反应的特征： a. 反应是逐步进行的； b. 每一步反应的速率和活化能大致相同； c. 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应； d. 聚合产物的分子量是逐步增大的。;2. 线形逐步聚合物分子量的控制：; 3、非线形逐步聚合反应 （1）支化高分子与交联高分子的生成条件： （2）平均官能度的计算 (1) nA= nB , f =∑Ni fi /∑Ni (2) nA nB, f = 2∑NA fA /∑Ni （3）凝胶点的预测（Carothers理论）;PET（涤纶）、尼龙、聚碳酸酯的合成 常见预聚体的合成与固化： 环氧树脂的合成及其固化（多元胺固化剂） 不饱和聚酯预聚体的合成及其固化 聚氨酯预聚体的合成及其固化;第3，5－7章 连锁聚合反应;1. 连锁聚合反应的特征： 聚合过程一般由多个基元反应组成； 各基元反应的反应速率和活化能差别大； 单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应； 反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成； 聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变化（活性聚合除外）。;2、单体的聚合反应性能 对于乙烯基单体CH2=CHX而言： (i) X为给（推）电子基团；(ii) X为吸电子基团； (iii) 具有C＝C双键共轭体系的烯类单体。 多取代单体： 3、链式聚合反应的基元反应： 4、链增长反应中单体的加成方式（首尾、首首加成） 5、自由基聚合反应产物的数均聚合度：;可见：自由基聚合产物的分子量随聚合反应速率降低、单体浓度升高而增大，随引发剂及链转移剂的浓度升高而降低。可通过选择不同链转移剂或改变链转移剂的浓度来调节聚合产物的聚合度。 5、自动加速效应及其产生的原因;三、基本反应;几类聚合反应的特征： 自由基聚合的特征：慢引发、快增长、易转移、速终止。 阳离子聚合的特征：快引发、快增长、易转移、 难终止。 阴离子聚合的特征：快引发、慢增长、无转移和无终止。 ;第3，5－7章 连锁聚合反应;;自由基聚合;第4章 自由基共聚合;第4章 自由基共聚合; （2）共聚产物组成分布控制：a. 恒比点附近投料；b. 补充活性单体保持单体组成恒定法；c. 控制