高分子聚集态结构概念.ppt

第二章 高分子的聚集态结构;第一节 概述;1－1 小分子的聚集态结构;1－1 小分子的聚集态结构;1－1 小分子的聚集态结构;1－1 小分子的聚集态结构;1-2 高聚物的聚集态结构;1-2 高聚物的聚集态结构;1-2 高聚物的聚集态结构;1-2 高聚物的聚集态结构;1-2 高聚物的聚集态结构;1-2 高聚物的聚集态结构;1-2 高聚物的聚集态结构;第二节 分子间作用力;2-1 概述;2-1 概述;2-1 概述;当两原子或分子相互靠近是体系的内能与其间距的变化：;2-1 概述;2-2 分子间作用力的分类;2-2 分子间作用力的分类;2-2 分子间作用力的分类;2-2 分子间作用力的分类;2-3 内聚能密度（CED）;2-3 内聚能密度（CED）;2-3 内聚能密度（CED）;第三节 晶态结构和非晶态结构 ;3-1 基本概念;3-1 基本概念;3-1 基本概念;3-1 基本概念;3-1 基本概念;3-1 基本概念;3-1 基本概念;3-2 晶态高聚物的结晶结构;3-2-1平面锯齿结构（plane zigzag）;例如：PE;3．晶胞俯视图 每个平面内有1+1/4×4=2个结构单元（中间的一个是晶胞独有的，顶点上的是4个晶胞共有的，每个晶胞只能算1/4，四个点为1个）。;4．晶胞立体图 每个周期内有一个结构单元 ; 5．每个晶胞内的结构单元数： Z=2×1=2 即：Z=晶胞俯视面的结构单元数× 每个（底面）等同周期内的独有 的结构单元数;6．计算晶胞密度;3-2-2 螺旋形结构 （Helix）;例如：聚丙稀，PP的C—C主链并不居于同一平面内，而是在三维空间形成螺旋构象，即：它每三个链节构成一个基本螺圈，第四个链节又在空间重复，螺旋等同周期l＝6.50A。l相当于每圈含有三个链节（重复单元）的螺距。 用符号H31表示 H：Helix（螺旋） 3：3个重复单元 1：1圈;IPP(等规聚丙烯) 1：螺旋构象。 2：晶系：单斜 六方 拟六方;3：晶胞俯视图 每个平面有1/2×4＋1＋1＝4个结构单元（中间二个位该晶胞独有的；在线上的为二个晶胞共有，以1/2个计，4个合计为4×1/2＝2个） ;4：每个等同周期内有三个结构单元。 5：单位晶胞内的结构单元数 Z＝4×3＝12。 6：ρ的计算： 所以;看一下IPP的晶胞及参数： 用X射线衍射法研究结果为： a＝0.665nm b＝2.096nm c＝0.65nm 属于单斜晶系 不同的结晶条件可以得到不同的晶形：α，β，γ，δ4种变态，性能各异。;3-2-3大分子排列方式;3-2-3大分子排列方式;3-3 晶态高聚物的结晶形态;3-3-1 晶体的分类;3-3-1 晶体的分类;3-3-1 晶体的分类;3-3-2 结晶形态（morphology）;3-3-2 结晶形态（morphology）;3-3-2 结晶形态（morphology）; 观察手段： ①电子显微镜可以观察到单晶。 ②电子衍射图谱呈清晰的点状花样（布拉格斑点）。 ;3-3-2 结晶形态（morphology）;3-3-2 结晶形态（morphology）;3-3-2 结晶形态（morphology）;3-3-2 结晶形态（morphology）;产生黑十字图形的原因：;产生黑十字图形的原因：;3-3-2 结晶形态（morphology）;3-3-2 结晶形态（morphology）;3-4 部分结晶高聚物的形态和结晶度;晶区：规整排列到晶格中的伸直链晶片或折迭链晶片组成。 非晶区：未排列到晶格中的分子链和链段，折迭晶片中的链弯曲部分，链末端，空洞等。 晶区部分与非晶区部分并不是有着明显的分界线，每个高分子可以同时贯穿几个晶区和非晶区，而在晶区和非晶区两相间的交替部分有着局部有序的过渡状态，即使晶区也存在许多缺陷。;3-4-2 结晶度（Degree of Crystallizing）;★注意：①在部分结晶的高聚物中，晶区和非晶区的界限不明确，无法准确测定结晶部分的含量，所以结晶度的概念缺乏明确的物理意义。②结晶度的数值随测定方法的不同而异。;结晶度的测定方法;3-5 高聚物晶态结构的模型;3-5 高聚物晶态结构的模型;3-5-1 近邻规则折迭链模型;3-5-1 近邻规则折迭链模型;3-5-1 近邻规则折迭链模型;3-5-2Flory模型——接线板模型;3-5-2Flory模型——接线板模型;3-5 高聚物晶态结构的模型;3-6 高聚物非晶结构模型;3-6 高聚物非晶结构模型