高分子考试题概念.docx

用自由体积理论解释聚合物的玻璃化转变过程，写出四种测定聚合物玻璃化温度的方法，描述其原理及过程。 答：对高弹态聚合物试样进行冷却，随温度降低，分子链占有体积要减少，自由体积也要减少；导致聚合物比体积随温度下降不断减少。当自由体积减少到一定值后，没有足够空间容纳链段运动了，链段运动将被冻结。链段运动的冻结也意味着自由体积的冻结，因为自由体积无法通过链段的运动而排出。所以自由体积在温度降低到链段运动被冻结的温度时就达到了其最低值，而且由此固定下来，不会再随温度下降而减少。但是，分子链占有体积随着温度的下降还是继续减少，导致聚合物的比体积随温度下降还是减少的，但是减少幅度变小了。在聚合物比体积-温度曲线上形成了一个明显转折，这个转折所对应的温度就是玻璃化转变温度。 ①膨胀计法 原理：Tg前后试样比容发生突变，膨胀计内的水银高度发生偏折； ②量热法（DSC法） 原理：给基准物和样品相同的热量（仪器采用两侧等速升温或降温进行控制），基准物是热惰性的，而样品在温度改变时会出现各种转变，会吸热或放热，与基准物的温度有一差值（通过热电偶测出），将温度差值—温度作一图线，就可以得到差热曲线。曲线上的转折对应于Tg； ③温度－形变法（热机械法） 原理：动态模量和力学损耗一温度的变化制成样品，在仪器上进测试得到内耗－温度曲线最高损耗峰的峰位对应的温度就是Tg； ④核磁共振法(NMR) 原理：在Tg变化前后，核磁共振谱线的宽度有很大变化，根据线宽的变化就可以得到Tg。 不同的测试方法所得结果不同，因为实验速率不同 高聚物的玻璃化温度有什么物理意义和实际使用价值，讨论分子链的柔顺性和分子量对玻璃化温度的影响。 答： HYPERLINK /view/328669.htm \t _blank 高聚物由 HYPERLINK /view/536916.htm \t _blank 高弹态转变为 HYPERLINK /view/402524.htm \t _blank 玻璃态的温度，指无定型 HYPERLINK /view/344690.htm \t _blank 聚合物（包括结晶型聚合物中的非结晶部分）由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的 HYPERLINK /view/529462.htm \t _blank 转变温度，是无定型聚合物 HYPERLINK /view/591877.htm \t _blank 大分子链段自由运动的最低温度，通常用Tg表示，随测定的方法和条件有一定的不同。高聚物的一种重要的工艺指标。在此温度以上，高聚物表现出弹性；在此温度以下，高聚物表现出 HYPERLINK /view/546836.htm \t _blank 脆性，在用作塑料、橡胶、合成纤维等时必须加以考虑。如聚氯乙烯的玻璃化温度是80℃。但是，他不是制品工作温度的上限。比如，橡胶的工作温度必须在玻璃化温度以上，否则就失去高弹性。 Tg是材料的一个重要特性参数，材料的许多特性都在玻璃化转变温度附近发生急剧的变化。以玻璃为例，在玻璃化转变温度，由于玻璃的结构发生变化，玻璃的许多物理性能如 HYPERLINK /view/732601.htm \t _blank 热容、密度、 HYPERLINK /view/61695.htm \t _blank 热膨胀系数、 HYPERLINK /view/56013.htm \t _blank 电导率等都在该温度范围发生急剧变化。根据玻璃化转变温度可以准确制定玻璃的热处理温度制度。对高聚物而言，它是高聚物从玻璃态转变为 HYPERLINK /view/536916.htm \t _blank 高弹态的温度，在玻璃化转变温度时，高聚物的 HYPERLINK /view/97115.htm \t _blank 比热容、 HYPERLINK /view/61695.htm \t _blank 热膨胀系数、 HYPERLINK /view/341791.htm \t _blank 粘度、 HYPERLINK /view/1036527.htm \t _blank 折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变。从 HYPERLINK /view/1008506.htm \t _blank 分子结构上讲，玻璃化转变温度是高聚物无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种 HYPERLINK /view/2486340.htm \t _blank 松弛现象，而不像相转变那样有 HYPERLINK /view/2000971.htm \t _blank 相变热，所以它是一种 HYPERLINK /view/747366.htm \t _blank