高分子物理第四章概念.ppt

第四章、聚合物分子量与分子量分布;聚合物分子量的特点;本章内容 §4-1 聚合物分子量的统计意义 §4-2 分子量分布的表征方法 §4-3 聚合物分子量的测定方法 §4-4 聚合物分子量分布的测定方法 ;§4-1聚合物分子量的统计意义;;数均分子量（Number average molecular weight） ;2. 重均分子量（Weight average molecular weight） ;3. Z均分子量（Z-average molecular weight） ;4. 粘均分子量（Viscosity average molecular weight） ——由粘度法测得的平均分子量 ;Example1: ni 10 10 10 Mi(×10-4) 30 20 10;两种宽窄不同的聚合物分子量分布示意图，图中标出各平均分子量的大概位置。; ;2）数均分子量分布宽度指数;3）重均分子量分布宽度指数;§4-2 聚合物分子量分布的表示法 ;二、图解表示法;i Mi;分子量重量积分分布曲线的物理意义 ——分子量从0到Mi的所有级分的重量占样品总重量的分数。 该曲线的函数形式： ;分子量重量微分分布曲线的物理意义 ——分子量从M至M+dM之间的级分重量占样品总重量的分数。 函数形式：;类 型;原理：线型聚合物的化学结构明确，而且分子链端带有可供定量化学分析的基团，则测定链端基团的数目，就可确定已知重量样品中的大分子链数目。;沸点升高和冰点下降;对于小分子的稀溶液，可直接计算溶质的分子量。但高分子溶液的热力学性质和理想溶液偏差很大，所以需要在各种浓度下测定ΔTb和ΔTf，然后以ΔT/c对c作图，并外推至c＝0，从无限稀释的情况下的ΔT/c值计算聚合物的分子量，即： 用沸点升高法或冰点降低法测定的是聚合物的数均分子量。;渗透压法;粘度法 常用的度量粘度的参数有：;粘度法——目前最常用的方法之一 ;测定原理与数据处理 原理:高分子溶液粘度与高分子的分子量之间存在定量关系，从而可利用测定高聚物粘度的方法来确定被测高聚物的分子量。 A．粘度测定： 测定液体粘度的方法—— 毛细管粘度计— 测液体在毛细管里的流动速度 落球式粘度计— 圆球在液体中落下的速度 旋转式粘度计— 液体在同轴圆柱间对转动的阻碍 ;毛细管粘度计测高分子的特性粘度最方便乌氏粘度计中：当液体自A管的大球吸到B管时，C管关闭，然后打开C管，D球与大气相连，毛细管下端的液面下降，在毛细管内流下的液体，形成一个悬液柱，出毛细管时沿壁流下，液柱高度h与A管内液面的高度无关，仪器常数就不受A管液面的影响。;B.粘度与浓度关系―作图求出 两个经验公式 （ 常数 ）;C.计算分子量： 求出 后，查表查相应 值（查表要 注意溶剂、温度、高聚物必须相同） 用 计算分子量 用粘度法得到的是粘均分子量 该方法的优点：设备简单，操作便利， 测定和数据处理周期短，又有相当好的 实验精确度。;§4-4 聚合物分子量分布的测定方法;1.沉淀分级 加入沉淀剂（不良溶剂)先析出的分子量大，后析出分子量小。;4.凝胶渗透色谱(GPC);(1) 测定原理;(2) 体积排除机理;浓度检测器;当试样随溶剂进入柱中后 （1）比填料的最大的孔还要大的分子只能留在载体颗粒之间走的路径最短，先被溶剂冲出来，也就是开始的级分中含大分子； （2）较大的分子除了走载体颗粒间的路径，还可以进入到颗粒内较大的空中，路径要比最大分子走的多一些，所以，较后被冲出来； （3）较小的分子除了走载体颗粒间、还要进入载体颗粒内的大孔，而且还可以进入颗粒内的小孔，走的路径最多，所以最后被溶剂冲洗出来，洗提体积最大。;（3）GPC曲线