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本科●高分子;1.1 高分子的基本概念;1.2 高分子化合物的基本特征;粘均分子量;1.3. 高分子的结构复杂;1.4 高分子化合物的
命名和分类;2..分类
根据材料的性能和用途分类;1.5 聚合反应;逐步聚合的分类
聚加成反应:每一步为加成反应,无小分子析出
加成缩合聚合:加成和缩合交替进行。
氧化偶联聚合:边氧化脱氢边聚合;通式为:n-聚体+m-聚体 (n+m)聚体;缩合聚合反应类型;1 线型缩聚和成环倾向环的稳定性
考虑热力学因素;起始单体分子总数;线型缩聚动力学; 外加酸催化缩聚反应;线型缩聚物的聚合度;反应程度对聚合度的影响;2. 线形缩聚物聚合度的控制;aAa、bBb等物质的量,另加少量单官能团物质Cb;线形缩聚物的分子量分布;Xn=;体型缩聚;体型缩聚;统计法预测凝胶点;合成聚合物的化学反应;连锁聚合反应分类; 连锁聚合的单体;单体的聚合能力和对不同聚合机理的选择;(i) X为给(供、推)电子基团; (iii) 具有共轭体系的烯类单体;空间位阻效应;(1)取代基吸电子能力较弱,如偏氯乙烯中的氯,两个氯吸电子
作用的叠加,使单体更易聚合(自由基或阴离子聚合)。; 3. 1.2-二取代的烯类单体 ; 3.2 自由基聚合;链引发反应 initiation reaction;链终止反应 Termination reaction;链引发反应 initiation reaction;引发剂的分解动力学;2、分解速率常数与温度间的关系;1、诱导分解概念和结果;自由基聚合反应动力学;自由基聚合反应动力学;自由基聚合反应的总聚合速率;分子量和链转移反应;分子量和链转移反应;分子量和链转移反应;分子量和链转移反应;影响自由基聚合反应的因素;阻聚剂和缓聚剂的概念; 聚合度分布和聚合热力学 ; 聚合度分布和聚合热力学 ;二、聚合热力学 ;4.1 共聚合反应的一般 概念;两种单体参加的共聚反应称为二元共聚
三种单体参加的共聚反应称为三元共聚
多种单体参加的共聚反应称为多元共聚;二元共聚物的组成;共聚物组成摩尔比微分方程;2. 共聚物组成曲线;理想共聚
是指r1·r2 = 1的共聚反应,分为两种情况:
;2. r1·r2 = 1,或 r1 = 1 / r2,为一般理想共聚,无恒比点共聚反应;1. 绝对交替共聚—— r1 = r2 = 0 的极限情况
;2. “接近交替共聚”; 非理想共聚共聚物组成曲线是处于对角线上方的上凸形曲线或对角线下方的下凹形曲线。上凸或下凹的程度取决于两单体竞聚率大小悬殊的程度,悬殊越大则上凸或下凹越厉害。;有恒比点的非理想共聚 r1 ·r2 1 ; r1 1,r2 1
;“ 嵌段”共聚
r1 1,r2 1,
k11 k12,k22 k21
;3. 共聚物组成与转化率的关系;共聚物组成-转化率曲线
为了控制共聚物组成,希望得到单体组成、共聚物组成和共聚物平均组成与转化率关系曲线
;共聚物中单元M1的平均组成为:;4.3 二元共聚物微结构和序列链段分布;4.4 前末端效应--共聚组成方程的偏离;2. 影响竞聚率的因素
温度;4.6 单体和自由基的活性;3. 取代基对单体活性和自由基活性的影响
从三方面进行讨论;4.6 Q- e概念;Q、e值的含义
Q值代表共轭效应,表示单体转变成自由基容易程度,Q值愈大,单体愈易反应
e值表示极性,正值表示取代基是吸电子;负值表示取代基是推电子,绝对值越大,表示极性越大;第五章 聚合方法;第五章 聚合方法;乳液聚合动力学; 第6章 离子聚合;链转移和链终止;阳离子聚合反应动力学;2. 聚合度;影响阳离子聚合的因素;阴离子聚合;三、阴离子聚合机理?无终止聚合;聚合度;阴离子聚合反应的影响因素;第9章 聚合物的化学反应
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