高聚物的结构与性能概念.pptVIP

高聚物的结构与性能; 1. 哪些体系包含非晶态结构？2.非晶态中高分子链形态的基本物理图像3. 高分子链的形态4. 高分子链的凝聚缠结5. 物理老化6. 单链凝聚态7. 部分结晶高聚物的非晶区;1. 高聚物的非晶态结构存在于：;2. 非晶态中高分子链形态的基本物理图像;;;3. 高分子链的形态;Flory的推导和结论;;非晶高聚物中的高分子链无论是在θ溶 剂中或在本体中均具有相同迴转半径的 无规线团构象（服从高斯分布） 一根链上相隔较远的链单元间相互作用 被相邻链的单元间相互作用所屏蔽，使 每根链呈无规线团形态，链内的链单元 间无远程相互吸引或推拒的作用。;小角中子散射实验的证实(20年后);极稀溶液 稀溶液、亚浓溶液 浓溶液 极浓溶液 (良溶剂) Cs C* Ce C+ ~0.01% ~0.5-10% 10 孤立线团 链间相互作用 物理网 相互穿透高斯链 降温 加非溶剂 线团收缩 链内凝聚 紧缩球粒 流动态 ;极稀溶液(良溶剂)：孤立的溶胀线团(同一高分子链上链单元间的相斥作用) 稀溶液： Cs (动态接触浓度)，高分子链开始感受到其它链的相斥作用，但并没有接触，溶胀 线团开始收缩，尺寸减小 亚浓溶液： C*(接触浓度)，但是无法计算C* 浓溶液： Ce(分子链的缠结浓度)，链开始相互穿透，形成物理网，分子量的意义失去，链单元空间分布仍不均匀。除了溶剂的溶胀作用外，还要考虑线团在交叠穿透时发生的屏蔽作用。 极浓溶液：C+ ，高分子链充分相互穿透，链内作用被链间作用完全屏蔽，呈高斯链形态。链单元空间密度达到一致，随着浓度的增加，分子链相互穿透的程度逐渐增加。 非晶态固体：高斯链 ;4. 高分子链的缠结——高聚物凝聚态的重要特征之一;a. 拓扑缠结;拓扑缠结;拓扑缠结的存在;a. 拓扑缠结;凝聚缠结;凝聚缠结的存在;凝聚缠结;PET膜在67℃热处理过程中，反式构象含量随处理时间的变化 上：淬冷试样；下：缓冷试样;构象变化;不同热历史的PET膜的构象突变能 和DSC吸热峰能量;;DSC谱图上的玻璃化转变;P.Ehrenfest对平衡相转变的定义;玻璃化转变;;理论上的二级转变; 淬火样品 分子间的凝聚状态冻结在Tg以上的状态 升温扫描时，不需打开凝聚缠结点就能使得链段运动，进入高弹态 淬火样品低于Tg热处理后 部分分子链间形成新的凝聚缠结点 缠结点间的链节长度小于约100个键长时，就会限制内旋转 需吸热，打开凝聚缠结点（Tg处出现一个小吸热峰，类似于一级转变） 缠结点的数目和强度与热处理温度时间有关;有序结构;讨论;局部有序;整体无序而局部有序;非晶态→晶态;5. 物理老化;物理老化的根源; 物理老化： 玻璃态高聚物通过链段的微布朗运动使其凝聚态结构从非平衡态向平衡态过渡的弛豫过程，与温度有关。 在Tg和Tβ之间发生，又称为低于Tg热处理 （sub- Tg annealing） ;6. 单根高分子链;受限于直径24nm圆球内的一个PS单链构象的Monte Carlo模拟（ ） ;实际上，单链微球的密度要小10％ 多链PS玻璃态固体内： 直径53nm的空间，有约50根链的质心落在其中 单链微球中：只有1根链 单链微球中链单元的堆砌要比多链固体中为松散 单链微球中，凝聚缠结点较少，含有较高能量的构象;单根凝聚态→多链凝聚态:凝聚缠结放热;单根高分子链的拉伸行为;Dextran单链拉伸示意图（ ） 拉力～伸长作图 伸长归一化后的拉伸曲线;单根高分子链的拉伸行为;7. 部分结晶高聚物的非晶区;预先在105℃热处理不同时 间的PET样品的DSC升温 曲线 (冷结晶峰) A. 0min B. 5min C. 10min D. 12min E.