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2009 第十章电解与极化作用
物理化学—第十章;第十章 电解与极化作用;10.1 分解电压;使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必需的最小外加电压。;; 电极的极化;一、 电极的极化;;;甘汞电极;;;;影响超电势的因素：;三、氢超电势;; 阴极上的反应;E分解 = ?阳，析出 - ?阴，析出
= E可逆+ ?阳+ ?阴 ;一、阴极上的反应; 例1： 在25℃，用锌电极作阴极电解浓度为 1mol?kg-1 的ZnSO4 水溶液，若在某一电流密度下，氢气在锌极上的超电势为 0.7 V，问在常压下电解时，阴极上析出的物质是氢气还是金属锌？(设活度因子均为1)
已知：;;例2：在298 K和p?下，一溶液pH=7,含活度为0.1的Cl-,若O2(g)在Pt极上的超电势为0.72 V, Cl2(g)的超电势可忽略不计。试问此溶液插入铂极电解时, 阳极上哪一种离子先析出?
已知：? ?(Cl2/ Cl-)=1.36 V, ? ? (O2/ OH-)=0.40V 。; 如果溶液中含有多个析出电势不同的金属离子，可以控制外加电压的大小，使金属离子分步析出而达到分离的目的。;例3：在298K和标准压力时，用电解沉积法分离Cd2+,Zn2+
混合溶液。已知Cd2+和Zn2+的浓度均为0.10mol?kg-1
（设活度因子均为1)，H2(g)在Cd和Zn上超电势分别
为0.48V和0.70V,设电解液的pH保持为7.0。
试问：
（1）阴极上首先析出何种金属？
（2）第二种金属析出时第一种析出的离子的残留浓度为
多少？
（3）H2(g)是否有可能析出而影响分离效果？;例4：在298K和标准压力下，以Pt为阴极，C(石墨)为阳极，电解含CdCl2(0.01 mol?kg-1 )和CuCl2(0.02 mol?kg-1 )的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计，试问：(设活度因子均为1)
(1)何种金属先在阴极析出?
(2)第二种金属析出时，至少需加多少电压？
(3)当第二种金属析出时，计算第一种金属离子在溶液中的浓度。
(4)事实上O2(g)在石墨上是有超电势的。若设超电势为0.85V，则阳极上首先应发生什么反应？ ;思考题;
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