3-4大气污染及其控制技术-脱硝.ppt

3.4.9 烟气脱硝技术;1.氮氧化物的产生机理;随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加。当T1500℃时，NO的生成量很少，而当T1500℃，T每增加100℃，反应速率增大6-7倍，亦即NO生成量增大6-7倍。;(2)快速型NOx 快速型NOx是1971年Fenimore通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时，在反应区附近会快速生成NOx。 由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中N2反应生成HCN和N，再进一步与氧气作用以极快的速度生成，其形成时间只需要60ms，所生成的量与炉膛压力的0.5次方成正比,与温度的关系不大。 CH+N2→HCN+N → NO 生成地点不是发生在火焰的下游，而是在燃烧初期的火焰面内部，由预混燃烧生成的。 在燃煤锅炉中，“快速型NOx”极少，一般不超过5%。;(3) 燃料型NOx 由燃料中的杂环氮化合物热分解，然后与氧化合而形成的 。由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度，在600－800oC时就会生成燃料型NOx，在煤粉燃烧NOx产物中占70－80％。 在生成燃料型NOx过程中，首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N，CN，HCN和NHi等中间产物基团，然后再氧化成NOx 。 由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成，故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化（挥发份）和焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）两部分组成。;燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图;2.煤的燃烧方式对排放的影响和降低排放的主要措施;低NOx排放主要技术措施 1 .改变燃烧条件：包括低过量空气燃烧法，空气分级燃烧法，燃料分级燃烧法，烟气再循环法。 2 .炉膛喷射脱硝：包括喷氨及尿素，喷入水蒸汽，喷入二次燃料。 3 烟气脱硝： (1)干法脱硝。(烟气催化脱硝，电子束照射烟气脱硝) (2)湿法脱硝。;3.低NO燃烧技术;3.低NO燃烧技术;3.低NO燃烧技术;煤粉燃烧时一次风比例和烟气中飞灰含碳量与NOx含量的关系;3.2 空气分级燃烧： 将燃料的燃烧过程分阶段完成。 第一阶段减少供气量到70%--75%； 第二阶段将完全燃烧所需的其余空气通过布置在主燃烧器上方的专门空气喷口OFA（Over Fire Air）”火上风”喷入炉膛。 为了保证既能减少排放，又能保证锅炉燃烧的经济、可靠性，必须正确组织空气分级燃烧过程。;煤粉炉燃烧器前墙布置时“ 火上风”(OFA)喷口在炉膛上布置的示意图;3.3 燃料分级燃烧，又称燃料再燃。 采用再燃技术时，在炉膛内可以近似的划分为三个区域：主燃区、再燃区和燃尽区 。;80%燃料;80%燃料;80%燃料;国外研究再燃技术的主要有日本的三菱重工，德国的Babcock公司、steinmuller公司，美国的能源与环境研究公司（EER）、气体研究中心（GRI）、匹兹堡能源技术中心（PETC）、研究工程国际公司（REI）等等。 就再燃燃料而言，主要有天然气、煤，也有的使用生物质。再燃效率可达到50%~70%，甚至更高。 在美国，再燃技术主要应用于燃煤锅炉，而在日本和欧洲，在燃煤、燃油、燃气锅炉，以及固体废物焚烧炉中均有应用。 在日本、美国和欧洲，近几年都成功地进行了采用再燃技术降低燃煤锅炉NOx排放的示范工程。 ;美国匹兹堡的一台148MW机组，锅炉燃用烟煤，切圆燃烧方式，燃烧器为低NOx同轴燃烧系统，采用超细煤粉（80%通过325目筛），在再燃燃料份额为15%的条件下，NOx排放量降低68%。 葡萄牙在Vado-Liguire发电厂用褐煤做再燃燃料，将NOx排放控制在200mg/Nm3以下。 ;目前，我国300MW以上机组都采用了空气分级技术，各种低NOx燃烧器也得到了大面积推广应??，在控制NOx排放上取得了一定的效果。 采用再燃技术可以将NOx的排放量降低50%~70%具有明显的优势。它可将烟煤锅炉的NOx降低到400mg/m3以下，贫煤锅炉的NOx降低到650mg/m3以下，无烟煤锅炉的NOx降低到1000mg/m3以下。如果和其它低NOx燃烧技术联合应用，可取得更好的NOx控制效果。 适合我国电站锅炉的再燃燃料有天然气和超细煤粉。鉴于煤是电力生产的主要一次能源，显然，如果以煤粉作为再燃燃料，就可以为实际煤粉炉应用再燃技术提供极为有利的条件。 高挥发分煤种更适宜做再燃燃料；超细煤粉再燃有更高的还原效率和更好的经济性。 ;4．炉膛喷射脱硝;4.3 喷氨法（尿素等氨基还原剂）;选择性非催化脱硝法(SNCR)炉墙上多层氨喷口位置示意图;若喷入的氨未充分反应，则泄漏的氨会到锅炉尾部受热面，不仅使烟气飞灰容易沉积在受热面，且烟气中氨遇到SO3会生成硫酸氨（粘性，易堵塞空气预热器，并有腐蚀危险）。 总之，SNCR喷氨法投