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第一章 粘土矿物;一、粘土矿物的结构 （一）硅氧四面体与硅氧四面体晶片 ;其最基本的结构单元是SiO4四面体，多个SiO4四面体通过共用顶角上的一个、二个或三个、四个氧原子连成链状、环状、片状或三维网状结构。在空间重复形成硅氧四面体晶片。;硅氧四面体晶片;硅氧四面体的六方网格结构 内切圆直径0.288 nm，硅氧四面体片的厚度0.5 nm;（二）铝氧八面体与铝氧八面体晶片 铝氧八面体的六个顶点为氧或氢氧原子团，Al3+或Fe3+、Fe2+、Mg2+置于八面体的中央，通常是Al3+。 铝氧八面体;铝氧八面体晶片;（三） 晶层的结构 硅氧四面体晶片与铝氧八面体晶片通过共价键以适当的方法结合，构成晶层。 1、1﹕1型晶层 由一个硅氧四面体晶片与一个铝氧八面体晶片构成。;高岭石的晶体结构 （1﹕1层型，层间距0.72 nm）;层面是O;常见的粘土矿物-高岭石 （最早发现于中国景德镇高岭林而得名）;2、2﹕1型晶层：由两个硅氧四面体晶片与一个铝氧八面体晶片构成。;蒙脱石的晶体结构（2﹕1层型）;单元晶层面与面堆积在一起形成晶体 一个单元晶层到相邻的单元晶层之间的垂直距离称为晶层间距 层间物：层间水、层间阳离子 晶层与晶层之间主要靠分子间力堆积在一起 ;(四）晶格取代 在粘土矿物晶体中，一部分阳离子被另外阳离子所置换，产生过剩电荷的现象。 ; 二、粘土的性质 （一）粘土的带电性 粘土颗粒通常带有负电荷。 粘土带负电是它具有一系列电化学性质的根本原因。 1、永久性（负）电荷 永久性电荷是由于粘土在自然界形成时发生晶格取代作用产生的 ，如四价硅被三价铝取代如伊利石等；三价铝为Fe2+、Mg2+取代如蒙脱石。晶格取代是粘土带电荷的主要来源。 特点：电荷量不受pH值、介质的影响！ ;2、可变（负）电荷 粘土所带电荷的数量随介质的pH值改变而改变。 原因： （1）铝氧八面体中＞Al-OH是两性的，在碱性介质中电出H+，使粘土带负电荷； 在酸性介质中则电离出OH-，使粘土带正电荷。 一般情况下钻井液呈碱性，所以粘土带负电荷。 （2）粘土晶层在外力作用下发生断裂，则在断裂的边缘处可能带负电，可能带正电荷。 ;3、可变性（端面 ）正电荷 当粘土介质的pH值小于9时，粘土晶体端面上带正电荷，这是因为裸露在边缘上的铝氧八面体在酸性条件下从介质中解离出OH-: ＞Al-OH→＞Al++OH-（两性偏碱性）;粘土表面-OH的两性表现; 4、净电荷数 粘土的正电荷与负电荷的代数和称为粘土晶体颗粒的净电荷数。粘土的负电荷数一般多于正电荷，所以粘土颗粒总起来讲是带负电荷。;（二）粘土的可交换阳离子及阳离子交换容量 1、可交换阳离子 为了保持粘土的电中性，粘土必然从分散介质中吸附等电量的阳离子。这些阳离子可以被分散介质中的其它阳离子所交换，因而称粘土的交换性阳离子。 2、阳离子交换容量 粘土的阳离子交换容量是指分散介质PH为7的情况下，粘土所能交换下的阳离子总量，记为CEC（cation exchange capacity），单位是mmol/kg。 它反映了粘土晶体的晶格取代度。 ;3、粘土矿物阳离子交换容量; （三）粘土-水界面的吸附作用——离子交换吸附 1、离子交换吸附： 就是一种离子被吸附的同时从吸附剂表面顶替出等电量的带相同电荷的另一种离子的过程。 由于粘土颗粒带负电荷，它在溶液中能吸附阳离子，进行阳离子交换吸附。离子交换吸附是经常发生的，例如:在泥浆中2Na+与Ca2+的交换吸附，又如饱含盐水泥浆pH下降，Na+与H+的交换吸附。;2、离子交换吸附的特点 （1）同性离子交换吸附 阳离子→阳离子 （2）等电量交换吸附 2Na+→Ca2+ （3）离子交换吸附是可逆的 3、离子交换吸附强弱的规律 （1）一般在溶液中浓度相差不大时，离子价数越高，与粘土表面的吸附能力越强，也越难从粘土表面上被交换下来，所以 Ca2+的吸附能力比Na+强。 ;（2）离子半径对离子交换吸附的影响：当相同价数的各种离子浓度相近时，一般离子半径小，水化半径大，离子中心离粘土表面越远，则吸附弱。 ;（3）H+水化半径小。H+与水形成H3O+，它们在粘土中表面的吸附特别强。这也是泥浆性能的研究中格外重视pH值的重要原因。 （4）不同粘土矿物的影响 阳离子的离子吸附能力由小到大交换顺序： 高岭石 Li+＜Na+?NH 4+＜H+ ?K+＜Mg2+＜Ca2+ 蒙脱石 Li+＜Na+? NH4+＜K+? H+＜Mg2+＜Ca2+ ;（