3.4吉布斯自由能及其应用ppt.pptVIP

3.4 吉布斯自由能及其应用; 对于自发过程，△S（孤立）总是正值，乘积 T△S（孤立）也必然是正值。 所以 △H（体系）－ T△S（体系）必为负值 即 △H（体系）－ T△S（体系）＜ 0 （3－18） 因此，在等温等压过程中，如果体系的△H－ T△S 小于零，则其过程必然自发。;令 H－TS = G G称为吉布斯自由能，也称为自由焓。G也是状态函 数。 对一个等温等压过程而言，设始态的吉布斯自 由能为G1 ，终态的为G2，则该过程的吉布斯自由能 变△G为 ;即 △G ＜ 0时，过程自发 △G ＞ 0时，过程非自发（其逆过程可自发） △G = 0时，平衡状态 ⑴ 若反应或过程是放热的（△H＜0），且混乱度 也是增大的（△S＞0），这时，△G＜0。反应 或过程必然自发； ⑵ 若反应或过程是吸热的（△H＞0），且混乱度 也是减小??（△S＜0），这时，△G＞0。在这 种情况下，无论是升高还是降低温度，反应都 不会发生。;⑶ 若反应或过程既不放热，也不吸热（△H = 0） 且混乱度也不增不减（△S = 0），则反应或过 程处于平衡状态，这时，△G = 0。这说明，一 个反应能够进行的最大程度是△G = 0，因此， 化学平衡的标志就是△G = 0。 ④ 若反应或过程是放热的（△H＜0），但混乱度是 减小的（△S＜0），在这种情况下，要想使反应自发进行，即使△G＜0； 则必须尽可能的减小T△S的绝对值，所以，低温下可自发，而高温下不能自发； ⑤ 若反应或过程是吸热的（△H＞0），但混乱度是增大的（△S＞0），在这种情况下，要想使反应自发进行，即使△G＜0； 则必须尽可能的增大T△S的绝对值，所以，高温下可自发，而低温下不能自发。; 3.4.2 △G变的计算 ;2 反应的吉布斯自由能变的计算;根据 ;对于吸热（ΔH0），但混乱度增大的反应 ;任意状态下的△G（恒压、恒温，不一定 是标准态）;⑴ 气体反应;⑵ 溶液反应;⑶ 复相反应;计算举例;由式(2-21)得 ; ②要使此氧化还原反应不能自发进行，必须使该