七扩散.pptVIP

7　基本动力学过程—扩散 ;（1）扩散的概念：指当物质内有梯度（化学位、浓度、应力梯度等）存在时，由于热运动而导致的质点定向迁移。 ;（3）扩散的分类;按原子的扩散方向分： 在晶粒内部进行的扩散称为体扩散；在表面进行的扩散称为表面扩散；沿晶界进行的扩散称为晶界扩散。表面扩散和晶界扩散的扩散速度比体扩散要快得多，一般称前两种情况为短路扩散。此外还有沿位错线的扩散，沿层错面的扩散等。;7.2.1　基本特点;固体扩散的基本特点： （1）构成固体的所有质点均束缚在三维周期性势阱中，故质点的第一步迁移必须从热涨落中获取足够的能量以克服势阱的能量。固体中质点的明显扩散常开始于较高的温度，但往往低于固体的熔点；;一、基本概念 （1）扩散通量 扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示，为矢量（因为扩散流具有方向性）量纲：粒子数/（时间.长度2）单位：粒子数/（s·m2）;　稳定扩散　　稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化。 ; 1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立的导热方程，获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 ;(1)第一定律宏观表达式;由扩散通量的定义，有 （7.1） 上式即菲克第一定律式中J称为扩散通量常用单位是g/(cm2·s)或mol/(cm2·s) ；;如果三维方向扩散，则;注：扩散第一定律的方程是一个矢量式，故对于各向同性的固体材料如金属、陶瓷等多晶材料，扩散系数D常为与方向无关的标量。但在一些存在各向异性的单晶材料中，扩散系数D的变化取决于晶体结构的对称性。;（2）第一定律微观表达式;根据统计规律，质点向各个方向跃迁的几率是相等的 。;因此，7.5式可写为：;讨论：; 　当扩散处于非稳态，即各点的浓度随时间而改变时，利用式（1）不容易求出。但通常的扩散过程大都是非稳态扩散，为便于求出，还要从物质的平衡关系着手，建立第二个微分方程式。;如图所示，在扩散方向上取体积元 　 　和 分别表示流入体积元及从体积元流出的扩散通量，则在Δt时间内，体积元中扩散物质的积累量为;推广到三维扩散： （1）直角坐标系 当扩散系数与浓度无关，即与空间位置无关时，有： ;（3）球坐标系;在扩散系统中，若对于任一体积元，在任一时刻注入的物质量与流出的物质量相等，即任一点的浓度不随时间而变化，即：;稳态扩散及其应用;根据稳定扩散条件，有 ;H在金属膜中的分布为：;例：如图7.8所示，有内径为r1、外径为r2的球壳内储存氧气，若分别维持内表面、外表面的浓度C1、C2保持不变，相应的压力为p1、p2，求J、球壳中的气体分布。;积分得： ;一切影响扩散的外场（电场、磁场、应力场等）都可统一于化学位梯度之中，且仅当化学位梯度为零时，系统扩散方可达到平衡。 ;　　设一多组分体系中，i组分的质点沿x方向扩散所受到的力应等于该组分化学位在x方向上梯度的负值： ;组分i的扩散通量Ji等于单位体积中该组成质点数Ci和质点移动平均速度的乘积： ;因Ci/C=Ni(摩尔分数)，dlnCi=dlnNi，故：;称为扩散系数的热力学因子 。;（1）当　　　　　　　时，此时Di＞0，称为正 常扩散（正扩散），在这种情况下，物质流将由高浓度处流向低浓度处，扩散的结果使溶质趋于均匀化； （2）　　　　　　，Di0，称为反常扩散或逆 扩散，扩散结果使溶质偏聚，物质流将从低浓度向高浓度扩散。如固溶体中有序无序相变、晶界上选择性吸附过程等。;自扩散：某一种原子或离子的迁移。 互扩散：两种或两种以上的原子或离子同时参与的迁移。;7.4.2　质点扩散的微观机构;对于空位扩散机构，δ相当于空位到邻近质点的距离，A为可供跃迁的结点数。对体心立方结构的空位扩散机制， A＝8，;7.4.3　扩散系数;考虑ΔG＝ΔH－TΔS，空位跃迁距离δ与晶胞参 数a0成正比，即a0＝Kδ，并令　　　　　　，则上式改写为：;（2）间隙扩散机构;实际晶体中，空位既可来源于热缺陷，又可以来源于杂质不等价置换。 如：在KCl（或NaCl）晶体中引入CaCl2则将发生如下取代关系：;温度足够高时，本征缺陷的空位浓度NV’可远大于NI 。;典型的非化学计量空位形成可分成如下两类情况： A、金属离子空位型－正离子空位扩散－Co1-xO;-7;