第二章 热力学应用(生工08级).ppt

吉布斯的生平简介 美国物理化学家吉布斯 1839年2月11日生于康涅狄格州的纽黑文。父亲是耶鲁学院教授。 1854-1858年在 耶鲁学院学习。学习期间，因拉丁语和数学成绩优异曾数度获奖。 1863年获耶鲁学院哲学博士学位，留校 任助教。 1870年后任耶鲁学 院的数学物理教授。曾获得伦敦皇家学会的科普勒奖章。 1903年4月28日在纽黑文逝世。 吉布斯的生平简介 1876年Gibbs在康乃狄格科学院院报上发表了题为《论非均相物质之平衡》 著名论文（该文长达323页），化学热力学的基础也就奠定了。这篇论文首次提出了: 反应自发性的最大功和自由能的概念。 化学平衡的各种基本原理。 阐明了相平衡原理 稀溶液定律 表面吸附的本质 伏打电池中支配能量变化的数学关系式。 吉布斯的生平简介 Glbbs的工作多年没有得到人们的重视，他本人应承担主要责任。他从来不愿化费一点力气宣传他自己的工作；康乃狄格科学院院报远非当时第一流期刊。Gibbs属于那种似乎内心并不要求得到同时代的人承认的罕见的人物中的一个。他对于能够解决自己脑海中所存在的问题便感到满足，一个问题解决之后，接着他又着手思考另一个问题，而从来不愿想一想别人是否了解他究竟做了些什么。 吉布斯的生平简介 早在Gibbs 的工作在本国受到重视之前， Gibbs在欧洲已经得到承认。那个时代的杰出 理论家 Maxwell不知从哪里读到了Gibbs的一 篇热力学论文，看出了它的意义，并在自己的 著作中反复地引证过它。 Wilhelm Ostald这样称赞Gibbs:“从内容到形式，他赋予物理化学整整一百年。” Ostwald同时在 1892年将他的论文译成了德文。七年之后， Le Chatelier又将名译成了法文。 （1）等温可逆膨胀： ？ p p1 V1 T2 p2 V2 T2 p3 V3 T1 p4 V4 T1 等温可逆膨胀 等温可逆压缩 绝热可逆压缩 Q2 Q1 W V 绝热可逆膨胀 （3）等温可逆压缩： p p1 V1 T2 p2 V2 T2 p3 V3 T1 p4 V4 T1 Q2 Q1 V ⑤ ⑤ V p p1 V1 T2 p2 V2 T2 p3 V3 T1 p4 V4 T1 – ⑤ ⑤ ⑤ ⑤ 第四节 化学势 单组分 纯组分 体系与多组分体系的区别 298.15K，pθ下：1gH2O的体积 1.004 cm3 1gC2H5OH的体积 1.267 cm3 50gH2O和50gC2H5OH混合形成溶液的体积 ？ 纯组分体系：VH2O 50 ?1.004 50.20 cm3 VC2H5OH 50 ?1.267 63.35 cm3 V和 50.20+ 63.35 113.55 cm3 多组分体系：实验测得V溶液 109.43 cm3 相差4.12cm3 3.76% 298.15K，pθ下：Vm H2O 18.09 cm3·mol–1 Vm C2H5OH 58.35 cm3·mol–1 5mol H2O和5mol C2H5OH混合形成溶液的体积 ？ 纯组分体系：VH2O nVm H2O 5?18.09 90.45 cm3 VC2H5OH nVm C2H5OH 5?58.35 291.75 cm3 V和 nVm H2O + nVm C2H5OH 382.20 cm3 多组分体系：实验测得V溶液 372.05 cm3 相差10.15cm3 2.73% V溶液 n Vm H2O + n Vm C2H5OH U、H、S和G 亦同样不具有简单的加和性 偏摩尔量 partial 与摩尔量对照 考虑其他组分 T, p, n1, n2, … 多组分 偏摩尔量 VB,m HB,m SB,m GB,m Z nBZm 集合公式 物理意义 定 义 式 T, p 影响因素 纯组分 适用体系 摩尔量 Vm Hm Sm Gm 物 理 量 298.15K，pθ下：Vm H2O 18.09 cm3·mol–1 Vm C2H5OH 58.35 cm3·mol–1 5mol H2O和5mol C2H5OH混合形成溶液的体积 ？ 纯组分体系：VH2O n Vm H2O 5 ?18.09 90.45 cm3 VC2H5OH n Vm C2H5OH 5 ?58.35 291.75 cm3 多组分体系：实验测得V溶液 372.05 cm3 实验测得VH2O,m 17.00 cm3·mol–1 VC2H5OH,m 57.41 cm3·mol–1 5 ?17.00 + 5 ?57.41 372.05 cm3