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第十二章 羧 酸;第 十二 章 羧 酸 ;羧酸的通式：R-COOH 或 Ar-COOH;(一)羧酸的分类;(二)羧酸的命名; 二元酸 系统命名 普通(俗名)命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸; 选含有羧基的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数目称为某酸，编号从羧基开始。;C; 羧酸的官能团是羧基（―COOH）。羧基碳原子以3个sp2杂化轨道分别与烃基α-碳原子和2个氧原子形成3个σ键。这3个σ键在同一平面上，未参与杂化的p轨道与氧原子的p轨道形成一个π键。同时羧基中羟基氧原子上的未共用电子对可与π键形成p-π共轭体系（如图11-1）。其结果是羟基氧原子上电子云密度降低，使两个碳氧键的键长趋于平均化。羟基O―H键的极性增强，有利于离解出氢离子而显酸性。同时，羰基碳原子 上电子云密度升高，不利于亲核试剂 的进攻，使羰基难起亲核加成反应。 此外，由于羧基的吸电子诱导效应， α-氢原子可被取代。从形式上看， 羧基是由羰基和羟基组成的，但由于 存在p-π共轭，使羧基不具有典型的 羰基和羟基的性质，而有一定的特性。;;(一)物理性质;甲酸 HCOOH 46 100 乙醇 CH3CH2OH 46 78.3 乙酸 CH3COOH 60 118 丙醇 CH3CH2CH2OH 60 97.2;CH2;表 11-1 一 些 羧 酸 的 物 理 常 数;(二)化学性质;?-活泼H的反应; 羧酸最重要的性质之一是具有酸性，在水中可离解出质子，能使石蕊试纸变红。; R-COOH H2CO3 R-OH pKa 3.5～5 6.37 10.0 16～19; 应用：用于分离、鉴别。;取代基对羧酸酸性的影响;芳香羧酸的情况分析;实 例;; HC≡CCH2COOH -CH2COOH CH2=CHCH2COOH; 羰酸分子中的羧基上的羟基在一定条件下可被卤素（-X）、酰氧基（-COO-R）、烷氧基（-OR）或氨基（-NH2）取代，分别生成酰卤、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。;投料 1 ： 1 产率 67% 1 ： 10 97%;O;酯化反应机理;第Ⅲ步 质子转移与脱水：;羰基质子化步骤示意图 ;醇分子亲核进攻步骤示意图;质子转移与脱水步骤示意图;质子转移与脱水步骤示意图;脱质子步骤示意图;② 成酰卤的反应;③ 成酸酐反应; 很多二元酸可以直接加热，分子内失水而形成五元或六元环状的酸酐。;④ 成酰胺的反应;CH3- -COONa CH3- + Na2CO3;诱导效应,超共轭效应;Br;R-CH-COOH + NaOH / H2O R-CH-COONa ;①LiAlH4;天然来源;实 验 制 备 的 重 要 方 法;⒉ 醇、醛、甲基酮的氧化;(二)用卤代烃制备;-Cl; 芳香卤代烃不活泼，一般不与NaCN作用。因此卤代烃的腈水解法虽是一个制备羧酸的好方法，但有一定的