化学_酸碱平衡和酸碱滴定法研究.ppt

* 二、一元强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 1. 一元强碱滴定一元弱酸 NaOH + HA NaA + H2O 滴定剂标准溶液：NaOH: c mol?L-1 被测溶液： HA: c0 mol L-1, V0 mL 若指示剂恰好在计量点变色，消耗NaOH Vb mL ，则： 若指示剂不是恰好在计量点变色，消耗NaOH，则： * * 终点时MBE： 代入上式 终点时CBE： * 代入误差公式： * 式中， , 以终点体积表示的弱酸起始浓度 因为强碱滴定一元弱酸的终点在弱碱性范围内，所以: 即： * 推导为林邦终点误差公式形式（过程请同学们根据强碱滴强酸的方法类似推导） 忽略[H+]项： 公式推导 * D. 化学计量点之后 Vb 20.00 mL 过量强碱NaOH 的离解，抑制了Ac- 的水解，因此，忽略Ac- 的水解。 * 当 Vb 20.02 mL, 滴定百分数为100.1%, 即a 1.001, 滴定产生+0.1%误差） 过量NaOH的浓度： * 表5-3 用0.1000 mol?L-1 NaOH滴定20.00 mL相同浓度的HAc 加入标准NaOH V/mL 滴定分数a 剩余HAc V/mL 过量NaOH V/mL pH 0.00 0.000 20.00 2.87 ?pH 4.87 18.00 0.900 2.00 5.70 19.80 0.990 0.20 6.73 19.98 0.999 0.02 突跃 范围 7.74 ?pH 1.96 20.00 1.000 0.00 8.72 20.02 1.001 0.02 9.70 20.20 1.010 0.20 10.70 ?pH 2.80 22.00 1.100 2.00 11.70 40.00 2.000 20.00 12.50 * A. 强碱滴定弱酸滴定曲线 0.10 mol·L-1 NaOH ↓ HAc 0.10 mol·L-1 突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂. 3 滴定曲线与滴定突跃 0 100 200 14 12 10 8 6 4 2 0 HAc Ac- Ac-+OH- 突跃 6.2 4.4 3.1 9.78.77.7 4.3 5.04.0 PP MR MO HAc HCl T% pH * pH NaOH滴定HAc 浓度不同 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 * 滴定突跃 HCl:4.3~9.7 HAc:7.7~9.7 HA:9.7~10.0 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA Ka不同 Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定. 即cKa≥10-8 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa 7 pKa 4.76 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.76 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 * 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb 4.75 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 8.0 0 50 100 150 200% * 4 指示剂的选择 基本要求：使指示剂在滴定突跃范围内变色。 百里酚蓝 8.0~9.6 :黄 蓝 例如：HCl滴定NH3，可以做完全类似的讨论，只是溶液pH的变化方向相反，滴定曲线形状相反，化学计量点在弱酸性而已。 酚酞 8.0~9.6 : 无 微红 滴定突跃：7.74—9.7 2. 强酸滴定一元弱碱 * 滴定曲线起点降低 B. 浓度一定时， Ka Kb 越大，滴定突跃越大 3. 水溶液中弱酸弱碱滴定的判据 （1）影响弱酸弱碱滴定突跃大小的因素 A. Ka Kb 一定时，浓度 越大，滴定突跃越大 c [H+] 因为 pH * 用强碱滴定0.1 mol?L-1各种强度酸的滴定曲线, 其中虚线为HAc * 弱酸: 弱碱: 才能被 准确滴定。 强碱 强酸 （2）滴定突跃大小要求 人眼，借助于指示剂判断终点 若要求控制滴定相对误差±0.2%之内， ?pH≥0.2 若要求控制滴定相对误差±0.1% 之内，?pH≥0.4 （3）水溶液中，一元弱酸、弱碱滴定判据 如果要求滴定相对误差在±0.2%以内,