届高三化学140分破精品资料 第11讲 有机物推断和合成题的解题思路.docVIP

2010届高三化学140分突破精品资料第11讲 有机物推断和合成题的解题思路 【知能整合】 一、官能团的引入和消除 1．官能团的引入 (1)引入C─C：C═C或C≡C与H2加成；(2)引入C═C或C≡C：卤代烃或醇的消去；(3)苯环上引入 (4)引入─X：①在饱和碳原子上与X2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X2或HX加成；③醇羟基与HX取代。(5)引入─OH：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C═C与H2O加成。(6)引入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C与H2O加成。(7)引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。(8)引入─COOR：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐取代。(9)引入高分子：①含C═C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。 2．官能团的消除 (1)通过加成反应可以消除C＝C或C≡C。如CH2＝CH2 ＋ H2 CH3CH3(2)通过消去、氧化可消除???OH。如CH3CH2OHCH2＝CH2↑ ＋ H2O 、2CH3CH2OH ＋ O2 2CH3CHO ＋ 2H2O(3)通过加成或氧化可消除－CHO。如2CH3CHO ＋ O2 2CH3COOH 、CH3CHO ＋ H2 CH3CH2OH (4)通过水解反应消除—COO—。如CH3COOC2H5 ＋ H2O → CH3COOH ＋ C2H5OH。 二、官能团位置和数目的改变 1．官能团数目的改变：如(1)CH3CH2OHCH2＝CH2 X－CH2CH2－XHO－CH2CH2－OH 。 (2)。 2．官能团位置的改变：如(1)CH3CH2CH2Cl CH3CH＝CH2CH3CHClCH3 (2)CH3CH2CH2OH CH3CH＝CH2 CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH3。 【典型例析】现有A、B、C、D四种有机物，已知：① 它们的相对分子质量都是104；② A是芳香烃，B、C、D均为烃的含氧衍生物，分子内均没有甲基；③ A、B、C、D能发生如下反应生成高分子化合物X、Y、Z（方程式未注明条件）：n A→X；n B→Y(聚酯)＋（n-1） H2O；n C＋n D→Z(聚酯)＋(2n-1) H2O。请按要求填空： (1)A的结构简式是______________，A分子中处于同一平面的原子最多有______个； (2)B也能发生分子内酯化生成五元环状化合物E，E的结构简式是_______________； (3)Z的结构简式是____________________________。 利用官能团的性质求解： 利用商余法、等量代换法求解 变式训练： 胡椒酚A是植物挥发油中的一种成分。某研究性学习小组对其分子组成结构的研究中发现：A 的相对分子质量不超过150；A中C、O的质量分数分别为：w(C)＝80.60%，w(O)＝11.94%，完全燃烧后产物只有CO2和H2O。根据以上信息，填写下列内容： (1)A的摩尔质量为 。 (2)光谱分析发现A中不含甲基(－CH3)，苯环上的一氯取代只有2种；1molA与足量溴水反应，最多消耗3molBr2。A的结构简式为 。 (3)A的一种同分异构体中，苯环上含有两个取代基，取代基位置与A相同，且能发生银镜反应。 ①符合条件的A的同分异构体的结构简式 。 ②上述A的一种同分异构体发生银镜反应的化学方程式 。 例2：香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。 提示： ①CH3CH＝CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH ②R－CH＝CH2R－CH2－CH2－Br 请回答下列问题： (1)写出化合物C的结构简式_______________。 (2)化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_______________种。 (3)在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是______。 (4)请设计合理方案从合成(用反应流程图表示，并注明反应条件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为 CH3CH2OHCH2＝CH2 变式训练： 已知在极性溶剂中，溴与1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)主要发生1,4加成生成CH2BrCH=CHCH2Br，在非极性溶剂中，如正己烷中，主要是1,2加成生成CH2BrCHBrCH=CH2。现用1,3-丁二烯、溴水为主要原料(其他无机试剂可自选)