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第十八章 碳水化合物;第十四章 ?-二羰基化合物;18-1 糖的概念; 自然界中存在的糖类化合物都具有旋光性，并且一对对映体中只有一个异构体天然存在。 ;葡萄糖——存在于葡萄汁和其他果汁中，以及植物的根、茎、页等部位。动物血液中也含有葡萄糖。天然葡萄糖为右旋糖。 果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖是左旋糖，是常见糖中最甜的糖。 核糖、2-脱氧核糖——是核酸的组成部分。;（1）分子式为C6H12O6；用钠汞齐还原生成己六醇；用HI进一步还原可得正己烷； （2）葡萄糖可与羟胺、苯肼等羰基试剂作用，证明有羰基；可用溴水氧化为糖酸（证明为醛基） （3）葡萄糖与乙酸酐作用，可以生成五乙酰基衍生物说明含有五个羟基，由于两个羟基若连在同一碳原子上的结构不稳定，所以这五个羟基分别连在五个碳原子上。;酮糖;18-2-2 单糖的构型;己糖醛则有24=16种立体异构体。 天然葡萄糖通过化学方法已经确定具有如下的构型:;分子构型就常用D-L标记法表示;单糖投影式的简化： 例如D-葡萄糖:;三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称; 开链结构式虽说明了糖的许多化学性质，但有些性质与此结构不符： A：葡萄糖在碱性条件下与硫酸二甲酯作用，即转化成五甲基葡萄糖，无醛的特性；将其水解，只有一个甲氧基容易水解掉，从而生成四甲基葡萄糖，其有醛的特性。 B：葡萄糖是具有旋光性的物质，但其新配制的溶液的旋光性随时间有变化。;（2）环状结构与开链结构的互变异构;15;16;D-葡萄糖有两种：α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖;水溶液中α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖和开链结构三者是并存的。;这种互变异构可表示如下：;其他单糖的氧环式结构：;（3）糖苷;糖苷的酸性水解：;五甲基葡萄糖的水解：;18-2-4 吡喃糖的构象;α-D-葡萄糖也有两种椅型构象：;18-3 单糖的反应;2、溴水氧化——将醛糖的醛基氧化成酸;18-3-2 还原反应——糖醇;18-3-3 与苯肼反应;若过量; 己糖与苯肼作用生成脎时，只是C-1HE C-2的基团发生反应。因此，凡C-3、C-4、C-5构型相同的己糖，所生成的脎都是相同的。;18-3-4 生成醚和酯; 碳水化合物的磷酸脂在生命活动中有特殊的重要性。 它们是许多代谢过程的中间体，在肝糖的生物合成和 降解过程中; 核糖和2-脱氧核糖都是戊醛糖，它们的磷酸酯是核酸的组成部分。;1、碳链的增长;2、碳链的减短;18-4 二糖;蔗糖的水解;18-4-2 麦芽糖;18-4-3 纤维二糖;18-5-1 淀粉;支链淀粉; 纤维素:完全水解也生成D-葡萄糖，但部分水解则生成纤维二糖（是? -D-葡萄糖的苷）。 所以，纤维素的构成单元是? -D-葡萄糖； 淀粉的构成单元是? -D-葡萄糖。 纤维素分子是D-葡萄糖通过? -1，4-苷键相连而成的直链分子，含有10000~15000个葡萄糖单元，相对分子质量约：1600000~2400000。 部分结构如下：; 纤维素可用酸水解成葡萄糖，也可以在纤维素酶的作用下水解成葡萄糖。;如平均每个葡萄糖单元有2.5~2.7个—ONO2，所得产物易燃，且有爆炸性—火棉，可制炸药。若每个葡萄糖单元有2.1~2.5个—ONO2，所得产物也易燃，但无爆炸性—胶棉，可制塑料、喷漆等。;纤维素与醋酸酐和硫酸作用; 纤维素在氢氧化钠溶液中与氯乙酸作用,羟基中的氢可以被羧甲基取代，生成羧甲基纤维素的钠盐,反应可表示为：; ——又叫糖元，存在于动物体内。(动物淀粉、肝淀粉) 肝糖水解----也得到D-葡萄糖，其结构与支链淀粉相似，但分支更多、更??，相对分子量为1,000,000 ~ 4,000,000。 ——是动物储存碳水化合物的主要形式，在动物体内，当机体需要，肝糖即转化成葡萄糖。