O-4.1 布洛赫定理和波- 4.2 平面波法-48.pptxVIP

第四章 能 带 论;Felix Bloch;;1900年，Drude和Lorrentz — 金属的经典电子气理论;金属的经典电子气理论;模型的成功;Drude模型是把金属电子看成经典气体 → 它们遵循 M-B 统计规律：;索末菲自由电子论;边长为L 立方体金属，N 个价电子在其中自由运 动，但不能跑出表面 — 脱出功电子的势能为：;; 假定在体积V=L3 中有N 个带正电荷Ze 的离子实，相应地有NZ 个价电子，那么该系统的哈密顿量为:; 但这是一个 1023cm-3 量级的非常复杂多体问题. 不做简化处理根本不可能求解。 1）首先应用绝热近似，考虑到电子质量远小于离子质量，电子运动速度远高于离子运动速度，故相对于电子的运动，可以认为离子不动，考察电子运动时，可以不考虑离子运动的影响，取系统中的离子实部分的哈密顿量为零。复杂的多体问题简化为多电子问题。系统的哈密顿量简化为：;系统的哈密顿量可以简化为NZ个电子哈密顿量之和： 由分离变量法，可得到所有电子都满足同样的薛定谔方程，从而使一个多电子体系简化为一个单电子问题。因此平均场近似也称为单电子近似。; 平移对称性是晶体单电子势最本质的特点。 通过上述近似，复杂多体问题变为周期势场下的单电子问题，单电子薛定谔方程为： ;从以上讨论中，可以看到能带论是在三个近似下完成的： Born－Oppenheimer 绝热近似： Hatree－Fock 平均场近似（单电子近似） 周期场近似(Periodic potential approximation)： 每个电子都在完全相同的严格周期性势场中运动，因此每个电子的运动都可以单独考虑。 所以，能带论是单电子近似的理论。尽管能带论经常处理的是多电子问题，但是，多电子是填充在由单电子处理得到的能带上。可以这样做的原因就在于单电子近似，即每个电子可以单独处理。用这种方法求出的电子能量状态将不再是分立的能级，而是由能量上可以填充的部分（允带）和禁止填充的部分（禁带）相间组成的能带，所以这种理论称为能带论。;固体中存在大量的电子，其运动是互相关联的；每个电子的运动都要受到其它电子运动的牵连；;4.1 布洛赫定理和布洛赫波;平移算符;平移算符;平移算符;本征值及其量子数;本征值及其量子数;波矢k 的意义及取值： Bloch函数中的实矢量k 起着标志电子状态量子数的作用，称作波矢，波函数和能量本征值都和k 值有关，不同的k值表示电子不同的状态。 在自由电子情形，波矢k 有明确的物理意义， 是自由电子的动量本征值。但Bloch 波函数不是动量本征函数，而只是晶体周期势场中电子能量的本征函数，所以， 不是Bloch电子的真实动量，但它具有动量量纲，在考虑电子在外场中的运动以及电子同声子、光子的相互作用时，会发现 起着动量的作用，被称作电子的“准动量”或“晶体动量”。 在晶格周期势场中的电子究竟有多少可能的本征态，即k可能取那些值，是我们需要知道的。晶格周期性和周期性边界条件确定了k 只能在第一Brillouin 区内取N (晶体原胞数目）个值，所以每个能带中只能容纳2N 个电子。;玻恩 - 冯卡门边界条件;布洛赫定理; 当我开始思考这个问题时，感觉到问题的关键是解释电子将如何“偷偷地潜行”于金属中的所有离子之间。……. 经过简明而直观的傅立叶分析，令我高兴地发现，这种不同于自由电子平面波的波仅仅借助于一种周期性调制就可以获得。 —— F Bloch;Bloch 函数或Bloch 波示意图;Bloch函数的性质 Bloch函数 平面波因子 表明在晶体中运动的电子已不再局域于某个原子周围，而是可以在整个晶体中运动，这种电子称为共有化电子。它的运动具有类似行进平面波的形式。周期函数 的作用则是对这个波的振幅进行调制，使它从一个原胞到下一个原胞作周期性振荡，但这并不影响态函数具有行进波的特性。;可以看出，在晶体中运动电子的波函数介于自由电子与孤立原子之间，是两者的组合。如果晶体中电子的运动完全自由，则 ；若电子完全被束缚在某个原子周围，则 。但实际上晶体中的电子既不是完全自由的，也不是完全被束缚在某个原子周围，因此，其波函数就具有