01章_热力学第一定律及其应用1.ppt

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01章_热力学第一定律及其应用1

体系与环境 体系的性质 热力学平衡态 热力学平衡态 状态函数 状态方程 热和功 1.2 热力学第一定律 热功当量 能量守恒定律 热力学能 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 1.3 准静态过程与可逆过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 准静态过程(guasistatic process) 可逆过程(reversible process) 可逆过程(reversible process) 常见的变化过程 常见的变化过程 1.4 焓 (enthalpy) 1.5 热容 (heat capacity) 1.5 热容 (heat capacity) 1.5 热容 (heat capacity) 1.5 热容 (heat capacity) 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 Gay-Lussac-Joule实验 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体的Cp与Cv之差 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 绝热过程(addiabatic process 1.7 实际气体 节流过程(throttling proces 节流过程(throttling proces 节流过程的U和H 节流过程的U和H 焦––汤系数定义: 转化温度(inversion temperature 等焓线(isenthalpic curve 等焓线(isenthalpic curve 等焓线(isenthalpic curve 转化曲线(inversion curve 转化曲线(inversion curve 转化曲线(inversion curve 转化曲线(inversion curve 决定 值的因素 决定 值的因素 决定 值的因素 实际气体的pV-p等温线 实际气体的pV-p等温线 实际气体的 习题: P.129 8、9、13、16、 18、19、20、23 在虚线以左, ,是致冷区,在这个区内,可以把气体液化; 虚线以右, ,是致热区,气体通过节流过程温度反而升高。 选择不同的起始状态 ,作若干条等焓线。 将各条等焓线的极大值相连,就得到一条虚线,将T-p图分成两个区域。 显然,工作物质(即筒内的气体)不同,转化曲线的T,p区间也不同。 例如, 的转化曲线温度高,能液化的范围大; 而 和 则很难液化。 对定量气体, 经过Joule-Thomson实验后, ,故: 值的正或负由两个括号项内的数值决定。 代入得: 实际气体 第一项大于零,因为 实际气体分子间有引力,在等温时,升 高压力,分子间距离缩小,分子间位能 下降,热力学能也就下降。 理想气体 第一项等于零,因为 理想气体 第二项也等于零,因为等温时pV 常数,所以理想气体的 。 实际气体 第二项的符号由 决定,其数值可从pV-p等温线上求出,这种等温线由气体自身的性质决定。 273 K时 和 的pV-p等温线,如图所示。 1. H2 要使 ,必须降低温度。 则第二项小于零,而且绝对值比第一项大,所以在273 K时, 的 。 可逆过程的特点: (1)状态变化时推动力与阻力相差无限小,体系与环境始终无限接近于平衡态; (3)体系变化一个循环后,体系和环境均恢复原态,变化过程中无任何耗散效应; (4)等温可逆过程中,体系对环境作最大功,环境对体系作最小功。 (2)过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个 方向到达; (1)等温过程(isothermal process 在变化过程中,体系的始态温度与终态温度 相同,并等于环境温度。 (2)等压过程(isobaric process 在变化过程中,体系的始态压力与终态压力 相同,并等于环境压力。 (3)等容过程(isochoric process 在变化过程中,体系的容积始终保持不变。 (4)绝热过程(adiabatic process 在变化过程中,体系与环境不发生热的传递。 对那些变化极快的过程,如爆炸,快速燃烧, 体系与环境来不及发生热交换,那个瞬间可 近似作为绝热过程处理。 (5)循环过程(cyclic process 体系从始态出发,经过一系列变化后又回

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