03 化学热力学基础.ppt

一、要点： 1 .热力学函数U、H、S、G的物理意义。 2 .应用热力学函数进行计算，根据热力学函数进行反应自发性的判断。 3 . 吉布斯-赫姆霍兹公式，范特霍夫等温方程，计算及其应用。;A 化学热力学的研究对象; 一、 体系： 人为划分出来的研究对象 1． 敞开体系； 2． 封闭体系； 3． 孤立体系。 二、环境：在体系周围和体系密切相关的就是环境 ;体系与环境;三、物质的量： 四、气体： 理想气体状态方程：pV=nRT 道尔顿分压定律：p=p1+p2+p3+p4+……+pi ; ;1.状态： 表征体系性质的物理量所确定的体系存在形式。 由 p、V、T、n 等物理量所确定下来的体系 存在的形式称为体系的状态 2. 状态函数： 确定体系状态的物理量称为状态函数 3. 状态函数的特点：状态函数只与体系的始态 和终态有关，而与变化的过程无关 p、V、T、n;途径和过程： 状态发生变化的经过 称过程。 完成这个过程的具体步骤称途径。 等温过程：反应前后温度不变 （ ?T = 0） 等压过程：反应前后压力不变 （ ?P = 0） 等容过程：反应前后体积不变 （ ?V = 0） 绝热过程：反应中体系与环境无热量交换 （ Q = 0）;; 反应物与生成物都是气体时，各物质的分压为1.013 ? 105 Pa 反应物与生成物都是液体时，各物质的浓度为1.0 mol? kg-1 固体和液体纯物质的标准态指在标准压力下 的纯物质 标准态对温度没有规定，不同温度下有不同标准态 ;C 化学热力学的四个重要状态函数;2. 热力学第一定律： Q、W 状态（I） 状态 （II） U1 U2 U2 = U1 + Q + W;△ U：体系热力学能改变量 ; 例1: 某封闭体系在某一过程中从环境中吸收了50kJ 的热量，对环境做了30kJ的功，则体系在过程中热力学能变为：;;2. 焓（H ）： 由热力学第一定律： ΔU = Q + W 体系对外作功： W = - pΔV = - p（V2 –V1） ΔU = Qp + W = Qp – p（V2 –V1） U2 – U1 = QP – p（V2 –V1） QP = （U2 + pV2）-（U1 + pV1）;焓：● 定义 H ＝ U ＋ pV; 5. 等容反应热： （ΔV = 0） 则W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律: QV = Δ U ;6. Qp与Qv之间的关系： ●?H = ?U + p ?V = ?U + ?nRT Qp = Qv + ?nRT ●对于有气体参加的反应， ?V ≠ 0, Qp ≠ Qv ●对液态和固态反应，Qp ≈ Qv, ?H ≈ ?U ● ΔH : + 吸热反应； ΔH : - 放热反应;1） 恒压热效应 Qp ;测试题：27 ?C时, 将100 g Zn 溶于过量稀硫酸中, 反应若分别在开口烧杯和密封容器中进行, 那种情况放热较多? 多出多少? ;例1：用弹式量热计测得298K时，燃烧1mol正庚烷的恒容反应热为- 4807.12 kJ?mol-1,求其Qp值。 解：C7H16(l) + 11O2(g) ? 7CO2(g)+ 8H2O(l) ?n = 7 - 11 = - 4 Qp = Qv + ?nRT = - 4807.12 + (- 4) ? 8.314 ? 298/1000 = - 4817.03(kJ?mol-1);例2: 在101.3 kPa条件下，373 K时，反应 2H2(g)+ O2(g) ==== 2H2O(g) 的等压反应热是 - 483.7 kJ · mol – 1，求生成1mol H2O（g）反应时的等压反应热QP及恒容反应热QV 。 解： ① 由于H2(g)+ 1/2O2(g) ==== H2O(g) ∵ 反应在等压条件下进行， ∴ Qp = Δ H = 1/2(- 483.7) = - 241.9 kJ · mol – 1;②求 QV H2(g)+ 1/2O2(g)