04 热力学第二定律.ppt

第 4 章 热力学第二定律 ; 热一律?一切热力学过程都应满足能量守恒。 但满足能量守恒的过程是否一定都能进行?; 4.1 自然过程的方向 ;例1．功热转换的方向性 ; 例3. 气体自由膨胀的方向性 ; 4.2 不可逆过程的相互依存; 各种实际宏观过程的方向性都是相互沟通的。 相互沟通:一种过程的方向性存在(消失), 则另一过程的方向性也存在(消失)。 ;热传导 方向性消失; 4.3 热力学第二定律及其微观意义; 一.热力学第二定律的表述 ;2．开尔文(Kelvin)表述: 其唯一效果为热全部 转变为功的过程 是不可能的。;热机必须循环动作， 这就至少要有两个温度不同的热源。 ;? 为什么叫永动机？;二．热力学第二定律的微观意义;位置较有序; 4.4 热力学概率 与自然过程的方向; 一.微观状态与宏观状态;左4，右0的宏观态，微观状态数 1;5种宏??态相应的微观态数目分布图;? 与平衡态的微小偏离，就是涨落（始终存在）。; 某一宏观态所对应的微观状态数目， 叫该宏观态的热力学概率，用? 表示。; 4.5 玻耳兹曼熵公式 与熵增加原理; 自然过程的方向性是 有序 ? 无序 (定性表示) ;S=S1+S2; 4.6 可逆过程 ; 可逆过程是这样一种过程,它的每一步都可以 沿相反的方向进行,而当系统沿相反的方向回到原 状态时,外界也恢复到原状态.(即系统和外界都复原); 二．可逆过程的重要特征 ;可逆过程的例子：; 例如,理论上效率最高的卡诺循环 就有“无摩擦+准静态”的特征，是可逆循环。; 4.7 克劳修斯熵公式 ;一．克劳修斯等式 ; 说明对于卡诺循环,系统从每个热源吸收的 热量与相应热源的温度的比值 Qi /Ti ( 称作 热温比,其中 i =1,2) 之和等于零。 ; ?dQ是系统与温度为T 的热源 接触的无限小过程吸的热。;二.克劳修斯熵的定义; 在力学中,根据保守力作功与路径无关, 我们引入了一个状态量---势能。;只要是可逆过程，就可用此式 计算熵的增量。积分只和始、 末态有关,和过程的具体情况 无关。;熵是状态的函数， 当系统从一初态变化到一末态时, 不管经历了什么过程, 也不管 这些过程是否可逆,熵的增量总是 一定的( 只决定于始、末两态）。; （1）选定系统 （2）确定状态 （始、末态及其参量） （3）拟定可逆过程连接始、末态。;Cu;例2. ? 摩尔理想气体从初态 (T1, V1) 经某一过程变到末态 (T2, V2) , 求 熵增。(设CV，m为常量);利用理想气体状态方程 和迈耶公式还可以变化出;方法一。设计一个可逆的等温 膨胀过程,可连接 1与2，;方法二。设计可逆的 绝热膨胀过程13 + 定体过程32;在统计物理中可以普遍地证明 玻耳兹曼熵和克劳修斯熵是等价的。; 4.8 熵增加原理举例; 熵增加原理 回顾：孤立系统内的(自然)过程 （不可逆过程）总是沿着熵增加的方向进行 ?S 0 ;低温热源T2　; 4 .9 温熵图; dA =P dV … … A =? P dV; 4.10 熵和能量退降;?热量可以从高温物体传到低温物体，两个物体 温度相同了，得到单一热源,就不能做功了。; 我们所看到了是一个由有序向无序的世界；; 本章小结;热力学第一定律阐明了热力学过程应满足能量守恒定律，热力学第二定律阐明热力学过程进行的方向和限度。;2、热力学第二定律的统计意义;3、热力学第二定律的数学表达式;（2）克劳修斯熵公式;（3）热力学第二定律的数学表达式;（4）熵变的计算