10质谱定性分析及谱图解析.ppt

第八章 质谱;质谱发展史;◆质谱不属波谱范围;8.2 质谱基本原理 被分析的样品首先离子化，然后利用离子在电场或磁场中的运动性质，将离子按质荷比(m/e)分开并按质荷比大小排列成谱图形式，根据质谱图可确定样品成分、结构和相对分子质量。;MS;MS;;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;例如氢有1H、2H，碳有12C、13C，氧有16O、17O、18O。由于各种元素的同位素在自然界中的丰度是一定的，它们的天然丰度如表8-2所示。因此同位素与分子离子峰的比值是一个常数。 ;（3）碎片离子峰：产生分子离子只要十几电子伏特的能量，而电子轰击源常选用电子能量为50~80eV，因而除产生分子离子外，尚有足够能量致使化学键断裂，形成带正、负电荷和中性的碎片，所以在质谱图上可以出现许多碎片离子峰。 ;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;出现M-1峰较典型的化合物是醛类、醇类或含 氮化合物，如：;20;MS;MS;图8-11 3,3-二甲基戊烷的质谱图 ;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;质谱解释一般步骤;3、碎片离子区的分析 （1）找出明显的特征碎片丢失，参考有关经验表，推断结构 及裂解类型。 （2）找出有意义的离子（m/z），然后对照表，推测结构类型， 低质量碎片离子能更多地反映化合物类别。;（3）注意重要离子的奇偶数，提出裂解类型 （4）利用高分辨质谱仪测定，确定重要碎片离子的质量 及元素组成。 4、部分结构单元的确定 通过上述分析一般可以知道可能存在的一部分结构单 位、原子数、不饱和度 5、假设结构 将分析所得的结构碎片和残留碎片，组成各种可能的 结构式，结合图谱和其他数据，排除不合理结构式。 ;136;解：（1）分子离子峰136较强，说明该化合物结构稳定，可能含有芳环或具有共轭体系。 （2）决定分子式 查贝农表，在分子量为136的各种可能元素组合式中，含有CHO三种元素的有四个式子： a：C9H12O(u＝4) b：C8H8O2(u＝6) c：C7H4O3(u＝6) d：C5H12O4(u＝0);（3）检查碎片离子峰 Ⅰ、m/z39、51、77呈芳香环的特征峰，进一步肯定了芳 香环的存在。 Ⅱ、m/z105为苯峰，???合质谱常见裂片离子表有苯甲酰基 结构（C6H5CO+）. （4）可能结构 Ⅰ、根据以上分析提出部分结构单元为： －CO－ (u=5) Ⅱ、上述结构单元确定可排除分子式中的C9H12O和 C5H12O4（不饱和度不够）、C7H4O3（H原子数不够）， 所以唯一可能的分子式为C8H8O2，由此推出剩下的结构 单元为－OCH3或－CH2OH.;(5)确定结构式;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;图8-14 程序升温控制坩埚温度总离子流 ;MS;MS;MS;MS;MS;图8-17 PET中低聚体的MS图 ;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS;MS