19 波谱.ppt

第19章 有机波谱简介;18.8 现代光谱技术基础 Fundamental of modern spectroscopy;;光谱区 ; 当电磁波频率满足下式： E=hν 分子可吸收电磁波，从低能级激发到高能级。 不同结构的分子所吸收的电磁波频率不同，用仪器记录分子对不同波长的电磁波的吸收情况，就可得到光谱，得到分子的结构信息。;18.8.1 红外(IR)光谱;横坐标：波长/λ或波数/cm-1。 红外谱图有等波长及等波数两种，对照标准谱图时应注意。 纵坐标：吸光度A或透光率T。 ;分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 ;分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： ;若将频率采用波数表示，Hooke’s rule则可表示为： ;必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！; 4000～1300cm-1：特征频率区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 ;① 3700~3200cm-1:νN-H、νO-H （νN-H波数高于νO-H，氢键缔合波数低于游离波数） ② 3300~2800 cm-1：νC-H （以3000 cm-1为界：高于3000 cm-1为νC-H（不饱和），低于3000 cm-1为νC-H饱和）） ③ ~2200 cm-1：νC≡N、νC≡C（中等强度，尖峰） ;④ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在-1715 cm-1出峰 ! ⑤ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) ⑥ 1600、1500、1580、1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） 2) 1500 cm-1以下：单键区。指纹区 -1450 cm-1：δCH2、δCH3； -1380 cm-1：δCH3 （诊断价值高） 1000 cm-1以下，苯环及双键上C－H面外弯曲振动 ; 解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大、特征性强的峰，同时考虑相关峰原则。 相关峰——由于某个官能团的存在而出现的一组相互依存、相互佐证的吸收峰。;1) 计算不饱和度。 ——样品中有无双键、脂环、苯环？ 2) 官能团区：峰的位置？强度？ ——样品中有哪些官能团？ 3) 指纹区：有无诊断价值高的特征吸收？ 如：1380cm-1有峰？1000 cm-1以下有峰？形状如何？双键的取代情况及构型？苯环上的取代情况？ 4) 其他信息：来源？合成方法？化学特征反应？物理常数？ NMR、MS、UV谱图特征？ ——掌握的信息越多，越有利于给出结构式。 5) 查阅、对照标准谱图，确定分子结构。 ;丁胺;乙醇(液膜);苯酚;1-辛烯;1-己炔;苯乙酮;庚酸;(2) 部分图谱示例;(2) 部分图谱示例; 指出下列哪对化合物可用红外光谱区别;18.8.2 核磁共振NMR;自旋量子数I≠0的原子核存在自旋而产生磁矩，当自旋核处于外加磁场中时，这种核磁矩有2I+1个取向，不同取向具有不同的能级。 H核的I=1/2，质子的自旋磁矩在外加磁场中有两种取向;r为磁旋比;又因为：;满足共振条件两条途径： （1）固定Ho ，改变? ，称为扫频。 （2）固定?，改变Ho， 称为扫场。 一般采用扫场;(1) 核自旋和核磁共振;(2）核磁共振光谱图;2. 化学位移;在一定的辐射频率下，处于不同化学环境的有机化合物中的质子，产生核磁共振的磁场强度或共振吸收频率不同的现象，称为化学位移 ;(2）屏蔽效应;分子中的原子核处在核外电子氛围中，电子在外加磁场的作用下产生次级磁场（感应磁场），该原子核受到了屏蔽： ;因此,原子核实际的共振频率符合下面公式:;(3）化学位移的表示方法;通常以四甲基硅烷TMS作标准物，因为：;有机化合物中各种质子的化学位移值;实例：; 1） 电