2013--ch2 均相反应动力学.ppt

2.1 基本概念与术语 2.2 单一反应速率式的解析 2.3 复合反应;2.1 基本概念与术语;例如; 表示各反应物、生成物在反应过程中量的变化关系的方程。 如方程 N2＋3H2＝2NH3 (2.1-1) 式(2-1-1)可写成如下形式： 2NH3 - N2 - 3H2＝0 (2.1-2) ; (2.1-4) 式中：Ai 表示i 组分，αi 为i组分的计量系数。 注意： 表示由于反应引起的各反应物之间量的变化关系。 与基元反应(Elementary reaction)有区别，计量方程与实际历程无关。 计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子。 计量方程多少用于区分单一反应和复合反应。 ;定义：单位时间、单位反应体积、关键组分A的摩尔数变化量称为A组分的反应速率。 ; (2.1-8) 反应物 产物 (2.1-9) -rA、-rB、rR、rS 分别为组分A、B、R和S的反应速率。; 各反应组分的反应速率之间具有如下关系： (2.1-10) 反应过程中反应物系体积恒定时，各组分的反应速率可简化为： (2.1-11);四、反应转化率x 和反应程度ξ;nA0= 1 mol, nB0= 1 mol , 当 t =1h , A反应掉0.5 mol, B相应反应掉0.5 mol, 那麽, nA=0.5 mol, nB= 0.5 mol xA= 50%, xB= 50% ;nA0= 1 mol, nB0= 2 mol , 当 t =1h , A反应掉0.5 mol, B相应反应掉1.0 mol, 那麽, nA=0.5 mol, nB= 1.0 mol xA= 50%, xB= 50% ;nA0= 1 mol, nB0= 2 mol , 当 t =1h , A反应掉0.5 mol, B相应反应掉0.5 mol, 那麽, nA=0.5 mol, nB= 1.5 mol xA= 50%, xB= 25% ;反应程度ξ 为组分在反应前后的摩尔数的变化与计量系数的比值，即 (2.1-13) ;对任何组分，ξ 值是一致的，且恒为正数。;不同组分的转化率的计算;练习 ;六、反应速率方程;质量作用定律;例：不可逆反应 反应物A的反应速率为： (2.1-22); 反应级数不能独立表示??应速率的大小，只表明反应速率对各组分浓度的敏感程度。 反应级数的值由实验获得，与反应机理无直接关系，也不一定等于计量系数。 反应级数可以是整数、分数，亦可是负数，反应级数在数值上一般小于3。;(2)速率常数k (rate constant);k0 --- 频率因子（与碰撞有关）;活化能E ;E愈大, 反应速率对温度愈敏感;催化剂的作用：;; 活化能求取： 按lnk对1/T标绘时，即可得到 一条斜率为E/R的直线，由此 可获得E值。;T, °C;七、反应机理(mechanism)与速率方程;反应机理;安息香缩合反应 ;富氢气氛下一氧化碳选择氧化 ;甲醇制烯烃（MTO）;甲醇在TiO2(110)表面上光催化解离 ;基本假定： 假定反应实际上是由一系列基元反应依次进行，用质量作用定律来确定基元反应的速率。 “拟平衡态”