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2冶金相图基础知识
2.1 相律初步
2.2 二元相图
2.3 三元相图有关表示方法和规则
2.4 简单的三元共晶型相图
2.5 生产异分熔点化合物的三元相图
2.6 生产三元化合物和同分熔点化合物的三元相图
2.7 冶金领域应用的典型相图简介; 冶金反应多发生在不同的相组成的复杂体系中,对这种复杂体系的分子与研究需借助于相平衡、相律和相图的基础知识。
2.1 相律初步
一、相律中的几个基本概念
①相 一个相是指体系中性质和成份均匀一致的一部分物质。体系中具有同一性质,但彼此分开的均匀部分,仍然被认为是相同的
相。随温度和成份的变化,一个相可能转化为另一个相。
②组元 任一给定的体系中所包含的一系列不同的元素或稳定的化合物称为组元组分。可独立变化而不影响体系其它性质的组元称为独立 组元。;③自由度 为了完全确定体系所必须的独立变量数称为自由度数。换句话 说,所谓自由度数是指在不改变体系中相的数目的条件下,可在 一定范围内独立改变的影响系统状态的内部 和外部因素(如温 度、压力、成份等)的数目,即每一给自由度对应一个变量(影 响系统状态的因素),且与其它变量无关,在改变其数值时不改 变体系中存在的相的数目。
④化学势和平衡 当一个体系在任何方向都没有改变的倾向时,则认为系统 处在平衡状态之中。化学势是物质传递的动力,过程自发 进行的方向总是从高化学势向低化学势进行,直至化学势相等。对不同相之间的反应也一样,化学势越高,则组元从该相逸出的倾向越大。化学势相等,则各相之间达到平衡。
;二、相律
相律是体系平衡条件的数学表示式它表示了一个体系中自由度、组元数和相数之间的关系。
设体系有C个独立组元,有P个相,则体系的自由度数F可表示为
F=C-P+2
其中2是体系的压力和温度两个因素。
对冶金过程而言,由于所研究的体系一般都是由凝聚相组成的,压力的影响很小,所以相律可表示为
F=C-P+1
相律只适合平衡过程。对非平衡过程,可能会出现与相律不符的情况。; 2.2 二元相图
相图是用图解的方法表示体系中成份、温度与存在相的关系,指出温度和成份变化时,在体系中出现的相的变化。
和相律一样,相图表示的是平衡时的体系状态。在许多实际情况下,没有足够的时间完成平衡过程,会使体系偏离平衡状态,但其相变趋势等是一致的。如过程进行的很慢,可以近似按平衡相图分析。
复杂相图可看成是简单平衡相图组成的。;图2-1 CaO-SiO2二元相图;一、二元相图的一些特点
从冷却过程看,相变反应可分为两种基本类型:
(1)分解类型
共晶反应:由液相分解为两个固相。固相可能是纯组元,也可能是固溶体或化合物。
共析反应:由固溶体或固体化合物分解成两个固相的反应。
单晶反应:即由一液相分解成一个固相和另一组成的液相。
(2)化合类型
包晶反应:即液相与固相化合成为另一固相;
包析反应:由两个固相化合成另一固相。;二、二元相图的组成规则及杠杆规则
组成规则和杠杆规则是二元相图极为重要的规则。
1.组成规则 在某温度下欲求两相区中两个相的组成,则先对应于该温度画一条平行于横坐标的横线,横线与两相区的界限相交的两个点所对应的组成 即为两个相的组成。
2.杠杆规则 设WS为杠杆重量,Wl为液相重量,Wt为体系的总重量,当固相与液相平衡并共存时,则此两相区中的总重量为
Wt=Ws+Wl
;2.3 三元相图有关表示方法和规则;2.3.2 浓度三角形的性质及规则
(1)等含量规则
在浓度三角形ABC中任一直线,当其平行于三角形中某一边时,则在该直线上任一点对应定点组元的浓度 是相等的。在图2-3中,当EE′∥BC时,则在EE线上诸物系点对应顶点组元A的含量是相等的,均为a%;当GG′∥AC时,则在GG线上诸物系点中组元B的含量是相等的,均为b%;当FF′∥AB时,则在FF线上各物系点中组元C的含量相等,均为c%。;(2)定比例规则
通过浓度三角形某一顶点到对边的任意直线,如图2-4中直线Ag,直线上各物系点中所含两个顶点所表示的组元的量之比是一定的。
(3)背向原理
在冷却过程中,液相组成随温度变化而变化,但其方向总是背向组元A的方向。这就是所谓的背向规则 ;(4)直线规则
将二元系的杠杆规则推广到三元系,则成为直线规则和重心规则。在图2-9所示的浓度三角形ABC内,任取两个三元系物物点,它们可能是单相的或多相的混合物。当由a和b混合成另一新组元c时,那么c
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